Search academic texts

Information × Registration Number 0403U003240, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 25-09-2003 popup.evolution o Title Quantym-chemical study of alkane activation with electrophiles Author Shubina Tatyana Evgen'evna, popup.head Fokin Andrey Arturovich popup.opponent Сергучов Юрій Олексійович popup.opponent Гунько Володимир Мойсейович popup.opponent Комаров Ігор Володимирович Description Був проведений структурний аналіз катіон-радикалів, які утворюються при іонізації ряду каркасних вуглевод- нів (адамантан та його алкілпохідні, протоадамантан). Оцінені можливі шляхи перетворення вуглеводневих ка- тіон-радикалів (конкурентні С-Н та С-С фрагментації), як в газовому, так і в конденсованому середовищах. В реакціях С-Н зв'язків алканів з карбокатіонами і пози- тивованими галогенами були локалізовані ключові міні- муми і перехідні структури, оцінені роль переносу елек- трона в цих перетвореннях, значення бар'єрів, порядків реакцій та кінетичних ізотопних ефектів. Виявилось, що перехідні структури мають лінійні геометрії, значний пе- ренос заряду з вуглеводню на електрофіл (Н-зв'язаний електронний перенос). З незарядженими електрофілами (метал-оксо реагенти) реалізується аналогічний механізм. Registration Date 2003-09-25 popup.nrat_date 2020-04-04 Close