Search academic texts

Registration Number

0406U000281, Candidate dissertation

Status

к.х.н., 02.00.15, Хімічна кінетика і каталіз

Date

17-01-2006

popup.evolution

o

Title

Oxidative Coupling of Methane over Perovskite Catalysts under Unsteady State Conditions.

Author

Bostan Anatoly Ivanovich,

popup.head Pyatnitsky Yury Igorevich
popup.opponent Орлик Світлана Микитівна
popup.opponent Болдирева Наталія Олександрівна

Description

Синтезовано і досліджені в реакції ОСМ перовскити складу АВО3, де А - Sr, Ba, La; B - Co, Mn, Ni, а також системи з частковим заміщенням А і В на лужні метали. Показано, що найбільш активними каталізаторами процесу ОСМ виявилися Ni-вмісні, найменш активними - Mn-вмісні, а найбільш стабільними в роботі Со-вмісні перовскити. Встановлено, що модифікування перовскитів катіонами лужних металів приводить до збільшення як питомої каталітичної активності, так і селективності за С2-вуглеводнями; це може бути пов'язано зі зростанням дефіциту кисню (концентрації кисневих вакансій) в перовскитній структурі. Розроблено високоселективні і активні каталізатори процесу ОСМ на основi SrCoO3. Зразок складу Sr0.75Na0.125K0.125CoО3, працює стабільно (50 годин), зберігаючи високу селективність за С2-вуглеводнями (> 90%) при 1023 К. Перовскитний каталізатор SrLi0.75Co0.25O3-x в інтервалі температур 973-1048 К виявив 100% селективність за вищими вуглеводнями. Показано, що в періодичному каталітичному режимі, за рахунок того, що метан і кисень реагують з оксидним каталізатором поперемінно, процес ОСМ є більш селективним відносно вуглеводнів С2+, ніж у стаціонарному. На підставі дослідження кінетики реакції ОСМ на перовскитних каталізаторах за нестаціонарних умов установлено, що реакції утворення С2-вуглеводнів і діоксиду вуглецю характеризуються першим і, відповідно, нульовим порядком за метаном. Згідно данним ТАР (Temporal Analysis of Products) запропоновано механізм ОСМ-процесу в нестаціонарних умовах. Запропоновано шляхи підвищення ефективності процесу ОСМ в періодичному режимі, що можуть бути застосовані в дослідно-промислових установках прямого перетворення метану в вищі вуглеводні.

popup.nrat_date

2020-04-04