Search academic texts

Information × Registration Number 0408U002498, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 29-05-2008 popup.evolution o Title Reactions of dimethylcarbamoyl group transfer between pyridines and pyridine N-oxides Author Kovalenko Vitaliy Viktorovich, popup.head Rybachenko Vladimir Ivanovich popup.opponent Лобачов Володимир Леонідович popup.opponent Мельниченко Василь Іваеович Description Досліджено 108 реакцій диметилкарбамоїльного переносу між піридинами та N-оксидами піридину в розчинах ацетонітрилу. Константи швидкості змінюються в діапазоні від 10-5 до 10+3 л/(моль·с). Константи рівноваги диметилкарбамоїльного та ацетильного переносу змінюються в інтервалі від 10-8 до 10+8 та не залежать від природи ацильной групи. Показано, що реакції диметилкарбамоїльного переносу між піридинами та N-оксидами піридину в розчинах ацетонітрилу проходять одностадійно за концертним механізмом. За допомогою діаграм Мор О'Ферала-Дженкса проаналізовано структуру перехідного стану ідентичних реакцій диметилкарбамоїльного переносу. Рівняння Маркуса придатне для опису симетричних реакцій диметилкарбамоїльного переносу. Отримано модифіковане рівняння Маркуса, яке добре описує несиметричні реакції диметилкарбамоїльного переносу. Registration Date 2008-05-29 popup.nrat_date 2020-04-04 Close