Search academic texts

Information × Registration Number 0410U000683, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 26-02-2010 popup.evolution o Title The molecular structure and conformational analysis of derivatives and heterocyclic analogues of cyclohexene Author Shishkina Svitlana Valentunivna, popup.head Desenko Sergiy Mikhaylovich popup.opponent Кузьмін Віктор Євгенович popup.opponent Михайлов Василь Олександрович Description Дисертація присвячена вивченню конформаційних характеристик циклу та внут-рішньомолекулярних взаємодій, що їх визначають, в циклогексені, його похідних та Гете-роциклічних аналогах. Особливу увагу приділяли процесу інверсії циклу та характеру пе-рехідних станів. В роботі виявлено незвичний сплощений характер ППЕ для циклогексену, що при-водить до перехіду між двома симетричними конформаціями твіст-ванна без зміни енергії молекули. Аналіз профілю процесу інверсіі цикла для похідних циклогексену з екзоцик-лічним подвійним зв'язком або метильними замісниками, а також для гетероаналогів циклогексену показав, що сплощений характер ППЕ зберігається в усіх циклах, де мети-ленові групи в a-положенні до ендоциклічного подвійного зв'язку є незаміщеними. Дослідження внутрішньомолекулярних взаємодій в рамках методу натуральних орбіталей (NBO) виявило, що гіперкон'югаційні взаємодії між неподіленою парою електронів гетероатома та pi-орбіталлю подвійного зв'язку або s*-антизв'язуючою орбіталлю одинарного зв'язку можуть помітно впливати на геометричні характеристики циклу. В той же час гіперкон'югаційні взаємодії між pi-орбіталлю подвійного зв'язку та псевдо-pi фрагментарними орбіталями сусідніх метиленових груп визначають профіль інверсії циклу в циклогексені і його похідних з незаміщеними метиленовими групами в a-положенні до ендоциклічного подвійного зв'язку. Комплексні дослідження показали, що рівноважна конформація напівкрісло в шестичленних тетрагідроароматичних циклах є конформаційно гнучкою і може легко змі-нюватися в сторону софи під впливом різних факторів. Ключові слова: тетрагідроароматичний цикл, конформаційні характеристики, процес інверсії циклу, pi-pi супряження, гіперкон'югаційні взаємодії, pi- та s*-анти-зв'язуючі орбіталі. Registration Date 2010-02-26 popup.nrat_date 2020-04-04 Close