Search academic texts

Information × Registration Number 0410U001829, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 30-03-2010 popup.evolution o Title Crystal structure, redox reactions and sorption properties of metal-organic frameworks based on carboxylate azamacrocyclic nickel(II) and copper(II) complexes Author Andriichuk Iryna Leonidivna, popup.head Lampeka Yaroslav Dmytrovich popup.opponent Неділько Сергій Андрійович popup.opponent Харькова Людмила Борисівна Description Дисертаційна робота присвячена зясуванню впливу складу і кристалічної будови сполук на основі макроциклічних комплексів нікелю(ІІ) і міді(ІІ) та аніонів ароматичних кислот на їх сорбційні властивості і особливості редокс-поведінки. На основі результатів рентгеноструктурного аналізу встановлено, що взаємодія макроциклічних комплексів нікелю(ІІ) та міді(ІІ) з ароматичними карбоксилатами в залежності від основності останніх в більшості випадків приводить до утворення метал-органічних каркасів (МОК), структурними блоками яких є одно- або двовимірні координаційні полімери. Показано, що в кристалічних ґратках деяких сполук міститься вакантний простір, який може бути зайнятий адсорбатами. Встановлено, що деякі МОК характеризуються пористою будовою (за даними адсорції азоту для комплексу [Ni(L1)(dphdc)] об'єм пор складає 0,26 см3/г, питома поверхня 614 м2/г) і проявляють сорційні властивості по відношенню до молекулярного водню (максимальна сорбційна ємність близько 0,6 мас.%. при 1 атм. і 77К). Встановлено, що кількість аміакату міді(ІІ), який зв'язується азамакроциклічними карбоксилатними МОК в процесах гетерофазної взаємодії (тверде тіло - розчин) залежить від кристалічної будови сорбенту. Вперше показано можливість постсорбційного перетворення даного адсорбату в нанорозмірний сульфід міді(ІІ). Продемонстровано, що перетворення комплексів нікелю(ІІ) в сполуки нікелю(ІІІ) в складі МОК, може розглядатись як шлях отримання нових редокс-активних метал-органічних каркасів (РАМОК). Будова хромофора іона нікелю(ІІІ) і хімічні властивості сполук, що утворюються в результаті таких процесів (термічна стабільність, реакційна здатність), суттєво залежить від величини редокс-потенціалу пари Ni3+/2+ в макроциклічному оточенні. Показано, що редокс-взаємодія кристалічних макроциклічних карбоксилатів нікелю(ІІ) з солями срібла(І), золота(ІІІ) і паладію(ІІ) приводить до утворення нанокластерів відповідних нульвалентних металів. На прикладі реакцій з нітратом срібла(І) показано, що розмір таких наночастинок залежить від кристалічної будови твердої матриці і не залежить від хімічної природи замісників у макроциклічних лігандах. Registration Date 2010-03-30 popup.nrat_date 2020-04-04 Close