Search academic texts

Information × Registration Number 0413U003362, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 16-05-2013 popup.evolution o Title Catalytic acidolysis and phenolysis of epichlorohydrin in the presence of bases Author Bespal'ko Yuliya Mykolayvna, popup.head Shved Olena Mykolayvna popup.opponent Оковитий Сергій Іванович popup.opponent Шумейко Олександр Євгенович Description Об'єкт дослідження - реакція розкриття оксиранового циклу епіхлоргідрином нуклеофільними реагентами в присутності каталізаторів основної природи. Мета дослідження - вивчення механізму каталізу реакції епіхлоргідрину з карбоновими кислотами та фенолами в присутності основ і створення кінетичної моделі, яка дає змогу прогнозувати хімічну поведінку нуклеофільних реагентів. Методи дослідження - рН - потенціометрія, ПМР, ІЧ-спектроскопія, елементний аналіз, органічний синтез, квантовохімічні розрахунки, методи диференціального аналізу. Дисертацію присвячено вивченню механізму каталітичної взаємодії епіхлоргідрину з органічними кислотами в присутності третинного аміну і вперше в присутності солі галогеніду тетраалкіламонію, вуглеводневий радикал у катіоні якого містить гідроксильну групу, а також створенню кінетичної моделі реакції, яка дає змогу прогнозувати хімічну поведінку нуклеофільних реагентів. Встановлено, що вплив факторів (замісника в структурі монокарбонових кислот і температури) на швидкість процесу описується рівнянням перехресної кореляції, атрибутами якої є ізопараметричні точки за структурою кислоти й температурою. Показано, що у випадку каталізу триалкіламінами й солями, наявність єдиної ізокінетичної залежності свідчить на користь гіпотези про єдиний механізм їх дії. Методами квантової хімії розраховано геометричні параметри реагентів і перехідних станів реакцій. Показано, що реакції нуклеофільного розкриття оксиранового циклу належать до "м'якої" взаємодії в термінах ЖМКО і їх протікання визначається орбітальним контролем. Встановлено, що на швидкість реакції нуклеофільного розкриття оксиранового циклу впливає більшою мірою пухкий/стислий, ніж ранній/пізній характер перехідного стану. Встановлено, що електрофільна співдія є необхідною умовою протікання процесу. Запропоновано кінетичну модель каталітичного розкриття оксиранового циклу як монокарбоновими кислотами, так і фенолами, у присутності органічних основ, яка дає змогу прогнозувати хімічну поведінку нуклеофільних реагентів. Registration Date 2013-05-16 popup.nrat_date 2020-04-04 Close