Search academic texts

Information × Registration Number 0416U000395, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 05-02-2016 popup.evolution o Title Liquid-phase oxidation of dibenzyl ether and cyclohexene in the presence of 3d metals polynuclear carboxylates Author Kotseruba Varvara Anatolievna, popup.head Kamalov Gerbert Leonovich popup.opponent Куншенко Борис Васильович popup.opponent Капітанов Ілля Володимирович Description Об'єкт дослідження: реакції рідиннофазного окиснення органічних сполук діоксигеном, що каталізуються комплексами перехідних металів. Мета роботи: виявити альтернативні маршрути рідиннофазного окиснення дибензилового етеру (ДБЕ) та циклогексену (ЦГ), а також механізми активації відповідних субстратів і інтермедіатів залежно від складу металокомплексних каталізаторів і умов реакції. Методи дослідження: формальна кінетика, газорідинна хроматографія, потенціометрія, об'ємний аналіз, волюмометрія, рентгеноструктурний аналіз.Теоретичне та практичне значення: вивчено рідиннофазне окиснення ДБЕ та ЦГ киснем повітря та розкладання відповідних гідропероксидів у присутності моно- та поліядерних карбоксилатів Co(II,III), Cu(II), Ni(II), Fe(II,III), Cr(III), Mn(II,III), Pd(II) та Zn(II). Показано, що для більшості вивчених каталізаторів чинники активації СН-зв'язку бензилу в ДБЕ і в гідропероксиді ДБЕ є однаковими. Виділені та ідентифіковані (РСА) поліядерні комплекси-інтермедіати Cu, Co і Pd, які є першими прикладами стабільних комплексів з координованим ДБЕ, що окиснюється до бензойної кислоти. При рідиннофазному окисненні ЦГ повітрям у присутності гексапівалатів Co, Cr, Fe і Ni, гідропероксид ЦГ, що утворюється, є своєрідним "вузловим" інтермедіатом, який "забезпечує" альтернативні каталітичні цикли трансформації ЦГ до циклогексенолу та циклогексенону, що реалізуються на одному і тому ж "каталітичному центрі". Registration Date 2016-02-05 popup.nrat_date 2020-04-03 Close