Search academic texts

Information × Registration Number 0416U003830, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 30-06-2016 popup.evolution o Title Synthesis, structure and reactivity of N-acyl- and N-[aryl-sulfonylimino(methyl, phenyl)methyl]-1,4-benzoquinonemonoimines Author Liedienova Oksana Petrivna, popup.head Konovalova Svеtlana Alekseevna popup.opponent Бурмістров Костянтин Сергійович popup.opponent Аніщенко Андрій Олександрович Description Дисертацію присвячено дослідженню особливостей просторової будови, Z,E-ізомеризації і реакційної здатності N-ацил- і N-[арилсульфоніліміно(метил, феніл)метил]-1,4-бензохінонмоноімінів по відношенню до роданіду калію, арилсульфінатам натрію, галогеноводням і галогенам. Знайдено, що наявність групи ArSO2N в N-[арилсульфоніліміно(метил, феніл)метил]-1,4-бензохінонмоноімінах приводить до збільшення електроноакцепторності замісників хінонімінного атому Нітрогену і підвищенню енергії НВМО у порівнянні з N-ацил-1,4-бензохінонмоноімінами, що сприяє збільшенню ролі зарядового контролю в реакції з роданідом калію та вкладу нуклеофільного 1,4-приєднання в реакції з арилсульфінатами натрію. При галогенуванні N-[арилсульфоніліміно(метил)метил]-1,4-бензохінонмоноімінів вперше виявлено галогенування метильної групи імідоїльного фрагменту. При дії брому на N-ацил-1,4-бензохінонмоноіміни одержано похідні 1,3-бензоксазол-6-олу. Встановлено, що для N-[арилсульфоніліміно(метил, феніл)метил]-1,4-бензохінонмоноімінів можливі процеси Z,E-ізомеризації відносно хінонімінного зв'язку С=N та екзоциклічного зв'язку С=N і загальмоване обертання навколо зв'язку =N1-С=. Розраховано теоретичні бар'єри цих процесів. В спектрах ЯМР 1Н N-[арилсульфоніліміно(феніл)метил]-1,4-бензохінонмоноімінів можливий прояв тільки обертання навколо зв'язку =N-С=, що з'єднує два імінних фрагмента, а у разі N-[арилсульфоніліміно(метил)метил]-1,4-бензохінонмоноімінів - інверсія атому Нітрогену екзоциклічного зв'язку С=N, активаційні параметри яких визначено експериментально. Registration Date 2016-06-30 popup.nrat_date 2020-04-03 Close