Search academic texts

Registration Number

0419U002508, Candidate dissertation

Title

Conception of organic capsules by self-organization of functionalized heterocycles

Author

Krykun Serhii O.,

popup.head Voitenko Zoia V.
popup.head Salle Marc M.
popup.opponent Roshal Olexander D.
popup.opponent Shermolovych Yurii H.

Status

Кандидат хімічних наук, 02.00.03, Органічна хімія

Date

15-05-2019

Description

Дисертаційна робота присвячена створенню нових електронозбагачених редокс-активних гетероциклічних сполук на базі структурних фрагментів тетратіофульвалену (ТТФ), дитіофульвалену (ДТФ), π-розширеного тетратіофульвалену (рТТФ), вивченню їх електрохімічних властивостей, дизайну самозбірних структур на їх основі та дослідженню особливостей взаємодії одержаних капсул з молекулами-гостями. В роботі проведено дизайн та синтезовано 5 нових електронозбагачених редокс-активних гетероциклічних сполук, які придатні для створення самозбірних капсул, та охарактеризовано їх електрохімічну поведінку. Досліджено можливість заміни антрахінонового фрагменту на бензо[1,2-b:4,5-b']дитіофеновий та показано суттєву роль 1,5-S···S взаємодій між атомами Сульфуру 1,3-дитіольних та тіофенових циклів, їх вплив на конформацію та електронні властивості молекули S-рТТФ. Отримані похідні на базі ТТФ, ДТФ, рТТФ було використано для створення 16 нових гетероциклічних електронозбагачених редокс-активних самозбірних капсул, будову яких встановлено методами 1Н, DOSY, 13С, COSY, NOESY, ROESY ЯМР, циклічної вольтаметрії, спектроелектрохімії, мас-спектрометрії, елементного аналізу, квантово-хімічних розрахунків, а для 6 з них – за допомогою РСД. Показано ефективну взаємодію отриманих капсул як з планарними, так і з сферичними молекулами-гостями. Особливу увагу було приділено дослідженню електрохімічної поведінки одержаних гетероциклів та відповідних самозбірних капсул методом циклічної вольтаметрії. В роботі вперше показано приклад трансформації дискретної капсули в супрамолекулярний 3D полімер при окисненні фрагменту рТТФ.