Search academic texts

Registration Number

0420U101479, Candidate dissertation

Title

Functionalization of iron (II) clathrochelates by Cu– and Pd–promoted reactions

Author

Denysenko Iryna M,

popup.head Varzatskii Oleg A.
popup.opponent Kolotilov Serhiy V.
popup.opponent Pavlishchuk Anna V.

Status

Кандидат хімічних наук, 02.00.01, Неорганічна хімія

Date

02-10-2020

Description

Дисертаційну роботу присвячено розробці методів функціоналізації галогенозаміщених клатрохелатів заліза(ІІ) з використанням метал промотованих реакцій та дослідженню нових типів макробіциклічних трис α діоксиматів. Синтезовано та охарактеризовано 17 нових макробіциклічних клатрохелатних комплексів заліза(ІІ). Проведено систематичне дослідження реакцій трифлуороалкілювання, перфлуороарилювання а також парціального обміну реакційноздатних атомів галогенів з використанням Сu‒промотованих реакцій. Вперше синтезовано клатрохелати заліза(ІІ) з трифлуорометильними та перфлуороарильними реберними замісниками безпосередньо зв'язаними з макробіциклічним остовом. Встановлено, що селективність цих реакцій трифлуорометилування та парціального обміну атомів галогену галогеноклатрохелатного прекурсора залежить від природи розчинника та співліганда, які спільно формують реакційноздатний координаційний металорганічний інтермедіат. Встановлено ефективність застосування купратного металорганічного реагенту СuC6F5 для модифікації електронодефіцитних координаційних сполук заліза(ІІ). Розроблено метод отримання змішаногалогенідного клатрохелату заліза(ІІ) з використанням Сu‒промотованої реакції обміну одного атому галогену в його галогенідному прекурсорі. Розроблено та реалізовано Pd‒ та Pd/Cu‒промотовані реакції арилювання (реакція Сузуки) та етинілювання (рекція Соногашира) галогеноклатрохелатів заліза(ІІ), встановлено шляхи перебігу реакцій, визначено умови утворення зв’язку С‒С між молекулами клатрохелатних прекурсорів заліза(ІІ) та синтонами відповідних карбаніонів.