Search academic texts

Information × Registration Number 0421U102954, Candidate dissertation Status Кандидат хімічних наук Date 13-05-2021 popup.evolution o Title Preparation, structure, acid and catalytic properties of Al-, Ga- and B-silicate hierarchical zeolites Author Konysheva Kateryna Mykhailivna, popup.head Shvets Oleksii Vasylovych popup.opponent Oleksenko Ludmila Petrivna popup.opponent Borysenko Mykola Vasylovych popup.opponent Patryliak Liubov Kazymyrivna Description Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.04 – фізична хімія. – Інститут фізичної хімії ім. Л.В. Писаржевського, Національна академія наук України, Київ, 2021. Дисертація присвячена дослідженню впливу структури темплату та складу реакцій-них середовищ на напрямок кристалізації ієрархічних Al-, Ga- та B-силікатних цеолітів, їх морфологію, адсорбційні та кислотні властивості, а також вивченню їх каталітичних влас-тивостей в реакціях дегідратації заміщених інденолів, гідроізомеризації н-гексану, віднов-лення оксидів азоту пропеном або монооксидом вуглецю, а також анелюванння нафтолу. У роботі синтезовано ієрархічні Al-, Ga- та B-силікатні цеоліти структурних типів MOR, BEA, MFI та MTW із морфологією наностержнів, нанолистів або близьких до сфе-ричних наночасток різного хімічного складу, методом низькотемпературної адсорбції азо-ту охарактеризовано особливості їх пористої структури, сукупністю незалежних фізико-хімічних методів детально досліджено тип, концентрацію та силу кислотних центрів. Сформульовано критерії відбору органічних ПАР з гідрофільними ділянками різної будови, як потенційних структуро- спрямовуючих агентів (CCА), здатних промотувати кристалізацію ієрархічних цеолітів. Залежно від будови гідрофільної частини ССА та алкі-льного містка напрямок кристалізації симбатно із вмістом джерела алюмінію в РС зміню-ється в послідовності MFI → MOR або MTW → BEA → MOR (для цеолітів типу MTW утворюються наноголки, для MFI – нанолисти, для BEA та MOR можливе утворення двох типів кристалів: нанолистів або наночасток і нанолистів або наностержнів відповідно). Запропоновано схему, що ґрунтується на принципі балансу зарядів між цеолітною ґраткою та ССА, яка пояснює вплив співвідношення Si/E в реакційній суміші та будови гідрофільної частини ССА (через утворення та обмеження росту зародка цеолітної струк-тури з певною топологією) на морфологію нанокристалітів ієрархічних цеолітів. Встановлено, що сила кислотних центрів Бренстеда є найвищою для цеоліту морде-ніт (до рКа = 3,6), для решти – зростає в ряду ВЕА < MFI < MTW і корелює із середнім значенням співвідношення Si/Al. Показано зменшення середнього значення сили кислот-них центрів Бренстеда (зростання рКа на 0,4 – 0,9) для цеолітів із морфологією нанолистів, порівняно з ізоструктурними аналогами з морфологією наностержнів (MOR) або наночас-ток (ВЕА). Al-, Ga- та B-силікатні ієрархічні цеоліти структурних типів MOR, BEA, MFI та MTW з морфологією наностержнів, нанолистів або наночасток є активними та високоселе-ктивними каталізаторами дегідратації заміщених інденолів в м’яких умовах (вихід цільо-вого продукту 97–99%), Al-силікатні цеоліти проявляють набагато вищу каталітичну акти-вність в реакції анелювання 2-нафтолу метилбут-3-ен-2-олом, порівняно із комерційними каталізаторами на основі промислових цеолітів, а з нанесеними наночастинками нікелю – високу селективність в процесі гідроізомеризації лінійного гексану (~ 70% при температурі 275 °С, та 20% за найбільш цінним продуктом 2,2-диметилбутаном). Ключові слова: Ієрархічні Al-, Ga та B-силікатні цеоліти, MOR, BEA, MFI, MTW, структуро-спрямовуючі агенти, морфологія нанокристалів, наночастки, нанолисти, нанос-тержні, пористість, кислотність, дегідратація інденолів, гідроізомеризація н-гексану, ане-лювання нафтолу. Registration Date 2021-06-03 popup.nrat_date 2021-06-03 Close