Search academic texts

Information × Registration Number 0509U000682, Doctoral dissertation Status д.х.н. Date 30-10-2009 popup.evolution o Title Formylporhyrins: synthesis, structure, properties. Author Ishkov Yurij Vassilievich, popup.head Zhilina Zinaida Ivanovna popup.opponent Лук'яненко Микола Григорович popup.opponent Пономарьов Гелій Васильович popup.opponent Богза Сергій Леонідович Description Дисертація присвячена пошуку нових методів синтезу формілпорфіринів та дослідженню продуктів їх хімічних перетворень. Запропоновано надійний метод отримання вільної основи 2-форміл-5,10,15,20-тетрафенілпорфірину. Отримані усі можливі ізомери моно-формілфенілпорфіринів та досліджені можливості отримання 5-форміл-10,15,20-трифенілпорфірину. Вдосконалено метод проведення реакції Віттіга на 2-формілтетрафенілпорфірині. Вивчена внутрішньомолекулярна циклізація металокомплексів 2-форміл-5,10,15,20-тетрафенілпорфірину, вперше отриманий ізомер вердину, проведена низка хімічних перетворень продуктів внутрішньомолекулярної циклізації. Знайдено, що імінієві солі формілпорфіринів здатні реагувати зі слабкими СН-кислотами у м’яких умовах та без використання сильних основ. Показано, що халконпорфірини є зручними вихідними сполуками для отримання піразолінілпорфіринів, які окислені до відповідних піразолпорфіринів. Досліджена реакція 2-форміл-5,10,15,20-тетрафенілпорфірину з діазометаном, вперше отримано 2-ацетил-5,10,15,20-тетрафенілпорфірин. Показано, що при певних умовах головним продуктом реакції стає 2-ацетил-2,3-циклопропа-5,10,15,20-тетрафенілхлорин. На підставі конденсації піролу з 5-(4- або 3-формілфеніл),10,15,30-(3,5-дитретбутилфеніл)порфіринами вперше отримані високоліпофільні пентамерні порфірини. Показано, що змішаноальдегідна конденсація піролу з ізомерними моно-формілфенілпорфіринами та ізомерними піридилкарбальдегідами призводить до низки несиметричних димерних порфіринів. Досліджені електрохімічні та електрокаталітичні властивості низки металокомплексів ізомерних оксо-порфіринів. Вперше проведено систематичне дослідження процесу отримання полімерних лігандів та їх металокомплексів за допомогою радикальної кополімеризації вінілпорфіринів з вініловими мономерами та показано, що кинетичні параметри кополімеризації, спектральні характеристики кополімерів та можливість отримання лінійних та зшитих кополімерів суттєво залежать від структури мономерів та умов здійснення процесу. Registration Date 2009-10-30 popup.nrat_date 2020-04-04 Close