Search academic texts

Information × Registration Number 0515U000339, Doctoral dissertation Status д.х.н. Date 23-04-2015 popup.evolution o Title The influence of the substituents nature on the structure characteristics and chemical properties of N-сhloro-N-alkoxyamides, N,N-dialkoxyamides and derivatives of N-alkoxyhydrazines Author Tsyhankov Olexandr Valeriovich, popup.head Shtamburg Vasiliy Georgievich popup.opponent Чебанов Валентин Анатолійович popup.opponent Орлов Валерій Дмитрович popup.opponent Александрова Катерина Вячеславівна Description Дисертаційна робота присвячена розробці нових способів синтезу, дослідженню будови і хімічних властивостей різних видів гемінальних систем O-N-N, O-N-O і O-N-Cl. Вивчено будову похідних N-алкоксисечовин загальною формулою H2NC(O)N(X)OMe (X=H, Cl, OMe, OAc, N+C5H5) і ArHNC(O)N(X)OMe (X=H, Cl, OMe) і підтверджено домінування аномерного ефекту nO(Alk)--*N-X в системі O-N-X, який дестабілізує зв'язок N-X і обумовлює можливість нуклеофільного заміщення групи Х. Досліджено будову представників ряду N-Х-N-метокси-4-нітробензамідів (X=H, Cl, OAc), вперше встановлено високий ступінь пірамідальності амідного атома Нітрогену гемінальної системи O-N-Cl, підтверджено аномерний ефект nO(Alk)--*N-X. В N-хлор-N-алкоксиамідах загальною формулою RC(O)N(Cl)OAlk(R=NHAr, NH2, OAlk; Ar) досліджено можливість нуклеофільного заміщення атома хлору біля атома Нітрогену під дією O- і N-нуклеофілів. Розроблено зручний спосіб синтезу стерично завантажених і важкодоступних N,N-діалкоксипохідних сечовин і карбаматів при алкоголізі N-хлор-N-алкоксипохідних сечовин і карбаматів. Встановлено, що реакція N-хлор-N-алкоксипохідних сечовин, трет-алкіламінів і бензамідів з 4-диметиламінопіридином є зручним способом синтезу відповідних N-[1-(4-диметиламіно)піридиній]-N-алкоксипохідних, в яких центральний атом Нітрогену гемінальної системи O-N-N+ має високий ступінь пірамідальності, наявність 4-діметиламіногруппи обумовлює хіноїдну деформацію піридинового циклу. Вперше отримані стабільні первинні продукти нуклеофільного заміщення біля атома Нітрогену в N-хлор-N-алкоксибензамідах під дією N-нуклеофілів. На прикладі солей 1,1,1-триметил-2-алкоксигідразінів і хлоридів 1-N-алкоксіаміно-1,4-діаза- [2.2.2] біциклооктанів показана можливість існування нового стабільного різновиду O-N-N+ гемінальних систем - солей N-алкоксигідразинів (N-алкокси-N',N',N'-триалкілгідразинієві солі), кватернізованих по іншому атому Нітрогену. Встановлено високий ступінь пірамідальності центрального атома Нітрогену гемінальної системи O-N-N+ в цих сполуках, а також подовження зв'язку N-N+ і скорочення зв'язку N-O(Alk). Registration Date 2015-04-23 popup.nrat_date 2020-04-03 Close