Search academic texts

Information × Registration Number 0599U000426, Doctoral dissertation Status д.х.н. Date 22-10-1999 popup.evolution o Title Liquid-phase cooxidation of alkylarеnes, reactivity of their molecules and peroxyradicals. Author Matviyenko Anatolij Grygorovych, popup.head Опейда Й.А. popup.opponent Кошечко В.Г. popup.opponent Висоцький Ю.Б. popup.opponent Никипанчук М.В Description Реакцiї окиснення, спiвокиснення алкiлпохiдних бензолу, бiфенiлу, нафталiну, пiридину, пiридин-N-оксиду, тiофену. Реакцiйна здатнiсть молекул i пероксирадикалiв у реакцiї вiдриву атома водню; пероксирадикалiв у реакцiї рекомбiнації. Методи волюметричний, газо-рiдинної хроматографiї ("Chromatograf-504", "ЛХМ-8МД"), ЕПР-спектроскопiя (RADIOPAN SE/X-2544); кiнетичнi методи спiвокиснення, хемiлюмiнесцентний; квантовохiмiчний метод РМ3. Встановлено загальні кінетичні закономірності окиснення бінарних сумішей алкіларенів у залежності від хімічної структури молекул, визначено параметри співокиснення, розраховано константи швидкості реакцій пероксирадикалів із молекулами. Показано, що в залежності від структури молекул чинниками, що визначають їх реактивнiсть, можуть бути термодинамічний, полярний, стеричний, ентропiйний або їх комбінація. Встановлено, що реактивність О-центрованих радикалів у реакції відриву атома водню визначається енергією нижньої вільної молекулярної орбіталі радикала, що характеризує його електроноакцепторні властивості, у реакції рекомбінації - залежить від заряду на кінцевому атому кисню. Квантовохімічними розрахунками показано, що перехідні стани реакцій пероксильних радикалів із молекулами алкіларенів є структурами з поділом заряду, причому перенос негативного заряду з молекули на радикал є більшим для молекул із меншим потенціалом іонізації і для радикала із більшою спорідненістю до електрона. Результати роботи можуть бути використанi при розробцi технологiчних процесiв рiдиннофазного окиснення алкiларенiв, при викладаннi курсiв з кiнетики радикально-ланцюгових реакцiй, реакційної здатності органічних сполук. Registration Date 2000-05-26 popup.nrat_date 2021-03-17 Close