Search academic texts

Registration Number

0821U102415, PhD dissertation

Title

Synthesis, structure and properties of the tris-dioximate asymmetric and fluorescently tagged iron(II) clathrochelate complexes

Author

Selin Roman O.,

popup.head Chernii Victor Ya
popup.opponent Plutenko Maksym О.
popup.opponent Kolotilov Sergii Volodymyrovych
popup.review Orysyk Svitlana Ivanivna
popup.review Palchik Oleksiy V.

Status

Доктор філософії, 102, Хімія

Date

06-10-2021

Description

Дисертаційна робота присвячена розробці методів синтезу та направленої функціоналізації монореберно заміщених трис-α-диоксиматних клатрохелатних комплексів заліза(ІІ) з флуоресцентними групами та дослідженню їх властивостей. Це розширяє доступні методи синтезу макробіциклічних комплексів заліза(ІІ) та відкриває можливість дослідження механізму їх біологічної активності методами молекулярної візуалізації. В роботі проведено порівняльний аналіз та протестовано більшу частину описаних синтетичних стратегій направленого отримання та модифікації несиметричних монореберно-заміщених трис-α-диоксиматних клатрохелатних комплексів заліза(ІІ). - Модифіковано реакцію нуклеофільного заміщення атомів хлору дихлороклатрохелату заліза(ІІ) аліфатичними S-нуклеофілами для направленого синтезу монозаміщених комплексів. Проведено реакцію направленої реберної функціоналізації галогенозаміщеного клатрохелату заліза(ІІ) шляхом застосування паладій/купрум–промотованої реакції етинілування (реакція Соногашира) та отримано гібридні краун-ефірвмісні клатрохелатні комплекси заліза(ІІ). Синтезовано несиметричні пропаргіламінвмісні клатрохелатні комплекси заліза(ІІ), встановлено їх будову, електрохімічні властивості та стабільність в водних розчинах при фізіологічних значеннях рН. Розроблено методику модифікації клатрохелатних комплексів заліза(ІІ) з кінцевими реакційно здатними етинільними групами азид-вмісними флуоресцентними маркерами Cu-промотованою клік-реакцією циклоприєднання. Синтезовано симетричні та несиметричні флуоресцентно-мічені клатрохелатні комплекси заліза(ІІ). Досліджено вплив клатрохелатного остову на флуоресцентні властивості маркерів різної будови, які істотно відрізняються за своїми спектральними характеристиками. Для найперспективніших комплексів досліджено їх взаємодію з глобулярними протеїнами та локалізацію в пухлинних клітинах серії A2780.