Search academic texts

Information × Registration Number 0823U101500, PhD dissertation Status Доктор філософії Date 21-12-2023 popup.evolution o Title Synthesis of functional substituted thiolanes by [3+2]-cycloaddition reactions of thiocarbonylylide Author Tumofii Rudenko, popup.head Vadym M. Tymoshenko popup.opponent Dmytro O. Lega popup.opponent Igor I. Gerus popup.review Mykola P. Shandura popup.review Oleksandr Kostiyk Description Дисертаційна робота присвячена синтетичному підходу до отримання функціоналізованих тіоланів, включаючи їх біциклічні і спіроциклічні похідні, шляхом реакції 1,3 диполярного циклоприєднання тіокарбоніліліду до сполук з активованими кратними зв’язками, включаючи (гетеро)циклічні аліфатичні алкени з ендо- та екзо-циклічним подвійним зв’язком. Розроблено препаративно зручну методику отримання хлорометилтриметилсилілметил сульфіду - попередника незаміщеного тіокарбоніліліду (тіоформальдегід S-метиліду). Оптимізовано параметри реакції активованого фторид йоном десилілювання хлорометилтриметилсилілметил сульфіду для генерування in situ тіокарбоніліліду, і його наступного циклоприєднання до модельного диполярофілу – метил циклогекс-1-еноату. Розширено синтетичний підхід до тіоланів (гідрованих тіофенів) із естерним, нітрильним, ароматичними, трифторторметильними замісниками в 3 або в 3 і 4 положеннях через реакцію [3+2]-циклоприєднання тіокарбоніліліду до ряду ациклічних сполук з активованим або спряженим кратним зв’язком [1]. В рамках постфункціоналізації продуктів циклоприєднання отримано ряд похідних тіолану і сульфолану – карбонових кислот, амінів, альдегідів, амідинів з хорошими виходами в мультиграмових кількостях. Розроблено підхід до похідних 4-(трифторметил)тетрагідротіофену, що містять естер, сульфон, сульфоксимін, сульфамід та фосфонат у позиції 3, що полягає у реакціях [3+2]-циклоприєднання 1-функціоналізованих 3,3,3-трифторпропенів до тіокарбоніліліду. Отримано декілька представників 4-(трифторметил)тетрагідротіофеніл-S-оксидів, S-іміно-S-оксидів та S,S-діоксидів [2]. Registration Date 2023-11-28 popup.nrat_date 2023-11-28 Close