Search academic texts

Information × Registration Number 0401U002590, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 11-09-2001 popup.evolution o Title The kinetics of tertiary hydroperoxides decomposition in the presence of tetraethylammonium halogenides Author Shufletyuk Volodymyr Mykolajovych, popup.head Ніколаєвський Алім Микитович popup.opponent Висоцький Юрій Борисович popup.opponent Никипанчук Михайло Васильович popup.opponent Мітченко Сергій Анатолійович Description Встановлено, що галогеніди четвертинного амонію та фосфонію прискорюють розпад гідропероксидів в порівнянні з їх термолізом і проявляють каталітичні властивості в досліджених реакціях. Кінетичні дослідження розпаду гідропероксидів в присутності четвертинних солей показали, що реакціях протікає з утворенням комплексу між реактантами. Розглянута кінетична схема каталітичного розпаду гідропероксидів придатна для пояснення перебігу реакції субстрату з каталізатором в дослідженому інтервалі концентрацій останнього. Розраховано основні кінетичні та активаційні параметри каталітичного розпаду гідропероксидного субстрату. Виявлено, що на перебіг реакції гідропероксидів з четвертинними солями впливає природа як катіону, так і аніону каталізатора, а також будова вуглеводневих замісників в молекулі субстрату. Розпад гідропероксидів в ацетонітрилі відбувається за радикальним шляхом, і основним продуктом реакції є кетон. Квантовохімічний аналіз взаємодії між субстратом та каталізатором підтвердив можливість утворен ня комплексу молекули гідропероксиду з іонами четвертинних солей. В комплексі молекула гідропероксиду зазнає ряд суттєвих змін в просторовій будові та розподілі електронної густини на атомах, що і призво-дить до активації її розпаду. Registration Date 2001-09-11 popup.nrat_date 2020-04-04 Close