Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0401U002590, Кандидатська дисертація На здобуття к.х.н. Дата захисту 11-09-2001 Статус Запланована Назва роботи Кінетика розпаду третинних гідропероксидів в присутності галогенідів тетраетиламонію Здобувач Шуфлетюк Володимир Миколайович, Керівник Ніколаєвський Алім Микитович Опонент Висоцький Юрій Борисович Опонент Никипанчук Михайло Васильович Опонент Мітченко Сергій Анатолійович Опис Встановлено, що галогеніди четвертинного амонію та фосфонію прискорюють розпад гідропероксидів в порівнянні з їх термолізом і проявляють каталітичні властивості в досліджених реакціях. Кінетичні дослідження розпаду гідропероксидів в присутності четвертинних солей показали, що реакціях протікає з утворенням комплексу між реактантами. Розглянута кінетична схема каталітичного розпаду гідропероксидів придатна для пояснення перебігу реакції субстрату з каталізатором в дослідженому інтервалі концентрацій останнього. Розраховано основні кінетичні та активаційні параметри каталітичного розпаду гідропероксидного субстрату. Виявлено, що на перебіг реакції гідропероксидів з четвертинними солями впливає природа як катіону, так і аніону каталізатора, а також будова вуглеводневих замісників в молекулі субстрату. Розпад гідропероксидів в ацетонітрилі відбувається за радикальним шляхом, і основним продуктом реакції є кетон. Квантовохімічний аналіз взаємодії між субстратом та каталізатором підтвердив можливість утворен ня комплексу молекули гідропероксиду з іонами четвертинних солей. В комплексі молекула гідропероксиду зазнає ряд суттєвих змін в просторовій будові та розподілі електронної густини на атомах, що і призво-дить до активації її розпаду. Дата реєстрації 2001-09-11 Додано в НРАТ 2020-04-04 Закрити