Search academic texts

Information × Registration Number 0402U003407, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 24-10-2002 popup.evolution o Title Synthesis and stereochemistry of copper(I) pi-complexes with allylic derivatives of azomethynes and thiosemicarbazide Author Filinchuk Yaroslav Evstafiyovych, popup.head Mys'kiv Marian Grygorovych popup.opponent Гельмбольдт Володимир Олегович popup.opponent Домасевич Костянтин Валентинович Description Методом змінно-струмного електрохімічного синтезу отримано кристали 22 нових комплексів купруму(I) з оксимом та азином алілацетону, алільними похідними альдімінів, солей гуанідинію, ізотіуронію та альдімінію а також з 4-алілтіосемікарбазидом. Проведено їх рентгеноструктурний та кристалохімічний аналіз. Характер пірамідальної деформації оточення центрального атома свідчить про жорсткість координаційних поліедрів, в яких атоми Металу більше пристосовуються до свого оточення, ніж реалізують власні стереохімічні вподобання. Встановлено, що донорні властивості азометинових атомів Нітрогену спадають в ряді функціональних груп: >C=N-R, >C=N-OH та >C=N-N=C<. Напрямленість і конформаційна жорсткість функціональних груп в азометинових лігандах та похідних тіосемікарбазиду вигідно відрізняє їх від лігандів нітрильної чи амінної природи, які в першу чергу задовільняють стереохімічні вимоги металоцентру. Показано, що особливість поведінки протонованих азометинових лігандів щодо Cu(I) спричинена конформаційною жорсткостю їх N-вмісних фрагментів, які утворюють систему міцних водневих зв’язків. Останні впливають як на будову неорганічного фрагменту, так і на ефективність p-взаємодії. Ряд встановлених стереохімічних особливостей координації азометинової, тіоамідної та нітрато-груп зумовлений напрямленістю електронних пар відповідно при атомах N, S та O. Формування за участю молекули 4-алілтіосемікарбазиду та атома Cu(I) 6-членних пі,n- і 5-членних N,S-хелатних циклів з ортогональним фрагментом N-Cu-S призводить до безпрецендентно ефективної взаємодії Cu-(C=C) для комплексів Cu(I) з тіоамідними співлігандами. Виявлені особливості можуть бути використані при розробці лігандів з заданими координаційними властивостями. Registration Date 2002-10-24 popup.nrat_date 2020-04-04 Close