Registration Number
0402U003407, Candidate dissertation
Status
к.х.н.
Date
24-10-2002
popup.evolution
.
Title
Synthesis and stereochemistry of copper(I) pi-complexes with allylic derivatives of azomethynes and thiosemicarbazide
Author
Filinchuk Yaroslav Evstafiyovych,
popup.head Mys'kiv Marian Grygorovych
popup.opponent Гельмбольдт Володимир Олегович
popup.opponent Домасевич Костянтин Валентинович
popup.rada
Ivan Franko National University of Lviv
Description
Методом змінно-струмного електрохімічного синтезу отримано кристали 22 нових комплексів купруму(I) з оксимом та азином алілацетону, алільними похідними альдімінів, солей гуанідинію, ізотіуронію та альдімінію а також з 4-алілтіосемікарбазидом. Проведено їх рентгеноструктурний та кристалохімічний аналіз. Характер пірамідальної деформації оточення центрального атома свідчить про жорсткість координаційних поліедрів, в яких атоми Металу більше пристосовуються до свого оточення, ніж реалізують власні стереохімічні вподобання. Встановлено, що донорні властивості азометинових атомів Нітрогену спадають в ряді функціональних груп: >C=N-R, >C=N-OH та >C=N-N=C<. Напрямленість і конформаційна жорсткість функціональних груп в азометинових лігандах та похідних тіосемікарбазиду вигідно відрізняє їх від лігандів нітрильної чи амінної природи, які в першу чергу задовільняють стереохімічні вимоги металоцентру. Показано, що особливість поведінки протонованих азометинових лігандів щодо Cu(I) спричинена конформаційною жорсткостю їх N-вмісних фрагментів, які утворюють систему міцних водневих зв’язків. Останні впливають як на будову неорганічного фрагменту, так і на ефективність p-взаємодії. Ряд встановлених стереохімічних особливостей координації азометинової, тіоамідної та нітрато-груп зумовлений напрямленістю електронних пар відповідно при атомах N, S та O. Формування за участю молекули 4-алілтіосемікарбазиду та атома Cu(I) 6-членних пі,n- і 5-членних N,S-хелатних циклів з ортогональним фрагментом N-Cu-S призводить до безпрецендентно ефективної взаємодії Cu-(C=C) для комплексів Cu(I) з тіоамідними співлігандами. Виявлені особливості можуть бути використані при розробці лігандів з заданими координаційними властивостями.
Registration Date
2002-11-21
popup.nrat_date
2020-04-04 / 2026-06-30
