Registration Number
0412U006071, Candidate dissertation
Status
к.х.н.
Date
30-10-2012
popup.evolution
.
Title
Structure, sorption and magnetic properties of porous coordination polymers based on polynuclear complexes of 3d metals
Author
Polunin Ruslan Anatoliyovich,
popup.head Kolotilov Sergey Vladimirovich
popup.opponent Манорик Петро Андрійович
popup.opponent Маханькова Валерія Григоріївна
popup.rada
Institute of Physical Chemistry L.V.Pisarzhevsky NAS Ukraine
Description
Встановлено умови утворення пористих координаційних полімерів (ПКП) шляхом зв'язування поліядерних комплексів містковими лігандами бі- та три піридинового ряду. Показано, що в залежності від вибраного розчинника поліядерні комплекси можуть руйнуватися з утворенням координаційних полімерів, що містять блоки іншої будови, або входити до складу ПКП в незмінному стані. Використання конформаційно жорстких поліпіридинових лігандів сприяє утворенню 2D-полімерів з передбачуваною топологією, у той час, як використання конформаційно гнучких лігандів веде до утворення 1D координаційних полімерів, які не є пористими. Виявлено симбатну зміну параметрів елементарної комірки при зменшенні температури та десольватації/ресольватації. Встановлено, що збільшення довжини лінійного місткового ліганду веде до більшої конформаційної лабільності кристалічної гратки ПКП, і як наслідок, більшого діапазону зміни взаємного розташування 2D-сіток при десольватації/ресольватації, про що свідчить відмінність в сорбційній ємності досліджених сполук по азоту, водню та спиртах, алканах. Кристалічні гратки ПКП з лігандами тригональної симетрії є конформаційною жорсткими, ці сполуки характеризуються високою сорбційною ємністю за азотом та воднем. Показано, що десольватація сполук, що містять координаційно насичені іони металів у сольватованому і десольватованому стані, суттєво впливає на значення магнітної сприйнятливості (kМ) тільки за низьких температур. Описано ПКП кобальту(ІІ), десольватація якого приводить до більше ніж двократного зменшення kМ в діапазоні температур 2-300 K, що обумовлено зміною координаційного оточення іону Со2+ і "заморожуванням" його орбітального моменту. Ресольватація цієї сполуки етанолом або водою веде до відновлення магнітної сприйнятливості майже до рівня kМ вихідного ПКП.
Registration Date
2012-11-08
popup.nrat_date
2020-04-04 / 2026-06-30
