Search academic texts

Information × Registration Number 0417U003335, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 14-06-2017 popup.evolution o Title Inverse phase-transfer catalysis and reagents structure in reaction between phosphoryl chloride and phenols Author Anishchenko Viktor Mykolayovych, popup.head Rybachenko Volodymyr Ivanovych popup.opponent Шендрик Олександр Миколайович popup.opponent Манк Валерій Веньямінович Description Методом інверсійного трансфазного каталізу (ІТК) проведена реакція між пара-заміщеними фенолами і хлордіфенілфосфатом в двофазній системі вода/ дихлорметан. Для підтвердження перебігу каталітичного процесу через іонний інтермедіат були синтезовані хлорид, перхлорат і тетрафенілборат N-(дифеноксифосфорилокси)-4-диметиламінопіридинію. Методами ІЧ і ЯМР спектроскопій підтверджена структура синтезованих солей. На підставі зібраних експериментальних даних, запропонована розширена схема процесу, що враховує утворення тетрафенілпірофосфату. Використовуючи залежність, виведену з запропонованої схеми, були розраховані значення констант швидкостей взаємодії хлордіфенілфосфату з піридин-N-оксидами при різних температурах. Встановлено, що проведення процесу фосфорилювання при 5 С з використанням диметиламінопіридин-N-оксиду дозволило досягти практично кількісного виходу цільового продукту. Згідно з результатами моделювання реакції взаємодії хлордіфенілфосфату та піридин-N-оксидів структура перехідного стану відповідає геометрії тригональной біпіраміди, а вільна енергія активації Гіббса істотно залежить від конформації хлордіфенілфосфата. Використовуючи метод ІТК і знайдені оптимальні реакційні умови, синтезували ряд арилдифенілфосфатів. Будову синтезованих сполук підтвердили методами ІЧ і ЯМР спектроскопій. Шляхом аналізу розрахованих ІЧ і ЯМР спектрів встановлено вплив просторового розташування замісників на частоти окремих коливань і екранування ядра 31Р. Registration Date 2017-06-14 popup.nrat_date 2020-04-03 Close