Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0417U003335, Кандидатська дисертація На здобуття к.х.н. Дата захисту 14-06-2017 Статус Запланована Назва роботи Інверсійний трансфазний каталіз реакції фосфорилхлоридів з фенолами та структура реагентів Здобувач Аніщенко Віктор Миколайович, Керівник Рибаченко Володимир Іванович Опонент Шендрик Олександр Миколайович Опонент Манк Валерій Веньямінович Опис Методом інверсійного трансфазного каталізу (ІТК) проведена реакція між пара-заміщеними фенолами і хлордіфенілфосфатом в двофазній системі вода/ дихлорметан. Для підтвердження перебігу каталітичного процесу через іонний інтермедіат були синтезовані хлорид, перхлорат і тетрафенілборат N-(дифеноксифосфорилокси)-4-диметиламінопіридинію. Методами ІЧ і ЯМР спектроскопій підтверджена структура синтезованих солей. На підставі зібраних експериментальних даних, запропонована розширена схема процесу, що враховує утворення тетрафенілпірофосфату. Використовуючи залежність, виведену з запропонованої схеми, були розраховані значення констант швидкостей взаємодії хлордіфенілфосфату з піридин-N-оксидами при різних температурах. Встановлено, що проведення процесу фосфорилювання при 5 С з використанням диметиламінопіридин-N-оксиду дозволило досягти практично кількісного виходу цільового продукту. Згідно з результатами моделювання реакції взаємодії хлордіфенілфосфату та піридин-N-оксидів структура перехідного стану відповідає геометрії тригональной біпіраміди, а вільна енергія активації Гіббса істотно залежить від конформації хлордіфенілфосфата. Використовуючи метод ІТК і знайдені оптимальні реакційні умови, синтезували ряд арилдифенілфосфатів. Будову синтезованих сполук підтвердили методами ІЧ і ЯМР спектроскопій. Шляхом аналізу розрахованих ІЧ і ЯМР спектрів встановлено вплив просторового розташування замісників на частоти окремих коливань і екранування ядра 31Р. Дата реєстрації 2017-06-14 Додано в НРАТ 2020-04-03 Закрити