Search academic texts

Information × Registration Number 0513U001063, Doctoral dissertation Status д.х.н. Date 09-10-2013 popup.evolution o Title Lanthanide-containing heteronuclear complexes based on functionalized calix[4]arenes and porphyrins: synthesis, structure and luminescent properties Author Rusakova Natalia Volodymyrivna, popup.opponent Калібабчук Валентина Олександрівна popup.opponent Чундак Степан Юрійович popup.opponent Гельмбольдт Володимир Олегович Description Дисертація присвячена синтезу нових лантанідвмісних гетероядерних комплексів на основі двох класів макроциклічних сполук - функціоналізованих калікс[4]аренів і порфіринів та дослідженню впливу природи органічного ліганду і другого металу на спектрально-люмінесцентні властивості систем. Вперше здійснено синтез f-s-і f-d-гетероядерних комплексів з калікс[4]аренами і порфіринами, що відрізняються природою і положенням замісників. Знайдено, що залежно від природи ліганду доцільно використовувати f- (у випадку калікс[4]аренів) або d-блоки (порфірини), що дозволяє отримувати сполуки з необхідними люмінесцентними властивостями. Проведений рентгеноструктурний аналіз монокристалу дибензімідазолвмісного калікс[4]арену показав, що формування внутрішньомолекулярних водневих зв'язків стабілізує молекулу в конформації "конус" і формує предорганізований координаційний вузол, здатний до ефективного зв'язування іонів металів. Вперше встановлено зв'язок між інтенсивністю 4f-люмінесценції гетероядерних комплексів лантанідів з калікс[4]аренами і числом хромофорних фрагментів, довжиною алкільного лінкеру і природою d-металу. Показано, що в залежності від розташування енергетичних рівнів, іони d-металів можуть виступати в ролі як сенсибілізаторів, так і гасіїв 4f-люмінесценції. Встановлено, що на склад і 4f-люмінесценцію s-f-гетероядерних комплексів на основі краун-калікс[4]аренів впливають природа s-катіона, краун-ефірів та лінкерів. Показано, що комплекси лантанідів з функціоналізованими порфіринами здатні проявляти ефективну люмінесценцію одночасно у видимій та ближній ІЧ-областях спектра. Іони Cu (II), Co (II) і Ni (II) гасять молекулярну і 4f-люмінесценцію, у той час як іони Zn(II) і Pd(II) збільшують її інтенсивність в залежності від природи іона лантаніду, d-металу і присутності кисню. Registration Date 2013-10-09 popup.nrat_date 2020-04-04 Close