Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0513U001063, Докторська дисертація На здобуття д.х.н. Дата захисту 09-10-2013 Статус Запланована Назва роботи Лантанідвмісні гетероядерні комплекси на основі функціоналізованих калікс[4]аренів та порфіринів: синтез, будова і люмінесцентні властивості Здобувач Русакова Наталя Володимирівна, Опонент Калібабчук Валентина Олександрівна Опонент Чундак Степан Юрійович Опонент Гельмбольдт Володимир Олегович Опис Дисертація присвячена синтезу нових лантанідвмісних гетероядерних комплексів на основі двох класів макроциклічних сполук - функціоналізованих калікс[4]аренів і порфіринів та дослідженню впливу природи органічного ліганду і другого металу на спектрально-люмінесцентні властивості систем. Вперше здійснено синтез f-s-і f-d-гетероядерних комплексів з калікс[4]аренами і порфіринами, що відрізняються природою і положенням замісників. Знайдено, що залежно від природи ліганду доцільно використовувати f- (у випадку калікс[4]аренів) або d-блоки (порфірини), що дозволяє отримувати сполуки з необхідними люмінесцентними властивостями. Проведений рентгеноструктурний аналіз монокристалу дибензімідазолвмісного калікс[4]арену показав, що формування внутрішньомолекулярних водневих зв'язків стабілізує молекулу в конформації "конус" і формує предорганізований координаційний вузол, здатний до ефективного зв'язування іонів металів. Вперше встановлено зв'язок між інтенсивністю 4f-люмінесценції гетероядерних комплексів лантанідів з калікс[4]аренами і числом хромофорних фрагментів, довжиною алкільного лінкеру і природою d-металу. Показано, що в залежності від розташування енергетичних рівнів, іони d-металів можуть виступати в ролі як сенсибілізаторів, так і гасіїв 4f-люмінесценції. Встановлено, що на склад і 4f-люмінесценцію s-f-гетероядерних комплексів на основі краун-калікс[4]аренів впливають природа s-катіона, краун-ефірів та лінкерів. Показано, що комплекси лантанідів з функціоналізованими порфіринами здатні проявляти ефективну люмінесценцію одночасно у видимій та ближній ІЧ-областях спектра. Іони Cu (II), Co (II) і Ni (II) гасять молекулярну і 4f-люмінесценцію, у той час як іони Zn(II) і Pd(II) збільшують її інтенсивність в залежності від природи іона лантаніду, d-металу і присутності кисню. Дата реєстрації 2013-10-09 Додано в НРАТ 2020-04-04 Закрити