Registration Number
0824U000861, PhD dissertation
Status
Доктор філософії
Date
14-12-2023
popup.evolution
o
Title
Creation of hybrid polymer composites based on modified
unsaturated oligoesters with specific properties.
Author
Olesya Kiose,
popup.head Sergey Savin
popup.opponent Olena Aksimentyeva
popup.opponent Natalia Leonova
popup.review Tаtyana Koksharova
popup.review Olga Shevchenko
popup.rada
Odesa I.I. Mechnikov National University
Description
Дисертація присвячена дослідженню впливу різного типу модифікаторів
поліглікольмалеїнатфталату на кінетику його радикальної кополімеризації з рядом
метакрилатних мономерів та олігомерів і застосуванню отриманих продуктів як основи для формування гібридних полімерних композиційних матеріалів зі специфічними властивостями. В якості модифікаторів було використано ацетати, ацетилацетонати, нітрогеновмісні сполуки, нові координаційні сполуки р-, d-металів та супрамолекулярні солі, які додавалися під час синтезу поліконденсацією малеїнового та фталевого ангідридів з етиленгліколем. Подальшу кополімеризацію модифікованих полігліколь-малеїнатфталатів (м-ПГМФ) з метакрилатами (ММА, ТГМ-3, МГФ-9) здійснено в інтервалі температур 40 – 60 0 С. Визначено швидкість та температурний коефіцієнт реакції залежно від природи модифікаторів. Встановлено, що на значення кінетичних параметрів радикальної кополімеризації м- ПГМФ з метакрилатами впливає як природа компонентів, так і ініціюючої системи. Застосування ацетатів та ацетилацетонатів, окрім Со(асас) 2 ·2H 2 O, призводить до зниження швидкості та підвищення температурного коефіцієнту реакції радикальної кополімеризації з ММА. У випадку застосування ТГМ-3, найменше значення температурного коефіцієнту виявив Al(acac) 3 . Кінетичні дослідження кополімеризації м-ПГМФ з ММА з використанням ініціюючої системи ПБ+Со(асас) 2 ·2H 2 O з максимальним вмістом хелату виявили, що найменші значення температурного коефіцієнту реакції спостерігаються у випадку модифікації ацетилацетонатами цирконію (IV) та нікелю (II). Система ПБ+Со(асас) 2 ·2H 2 O забезпечує низькі значення температурного коефіцієнту кополімеризації м-ПГМФ з ТГМ-3 порівняно із додаванням ПБ без активуючої добавки; заміна метакрилатної складової на МГФ-9 погіршує кінетичні параметри. Вивчення впливу нових координаційних сполук Ge(IV) та 3d-металів з 1,10- фенантроліном (phen) та 2,2´-біпіридином (bipy) і ксиларовою кислотою (H 5 Xylar) як модифікуючих добавок при кополімеризації м-ПГМФ з ММА виявило, що найбільш ефективними для зниження температурного коефіцієнту є сполуки [Zn(phen) 3 ] 2 [(OH) 2 Ge 2 (µ- HXylar) 4 Ge 2 (µ-OH) 2 ]∙18Н 2 О та [Co(phen) 3 ] 2 [(OH) 2 Ge 2 (µ-HXylar) 4 Ge 2 (µ-OH) 2 ]∙12Н 2 О. Модифікація ПГМФ новими біметалевими комплексами 3d-металів з фенантроліновими та біпіридиновими лігандами, що містили тартрато-германатні/станатні аніони, у більшості випадків призводить до зменшення температурного коефіцієнту реакції кополімеризації м-ПГМФ з ТГМ-3. Найбільш ефективним виявився [Cu(phen) 3 ] 2 [Ge 2 (OH)(HTart)(µ-Tart) 2 ]·11H 2 O (HTart 3- , Tart 4- – аніони винної кислоти), його використання, окрім низького коефіцієнту, дозволяє суттєво підвищити швидкість кополімеризації м-ПГМФ з ТГМ-3. Визначені фізико-механічні властивості кополімерних матеріалів дозволяють стверджувати, що модифікація ПГМФ координаційними сполуками суттєво не впливає на експлуатаційні характеристики кополімерів: ударна міцність і твердість складають 12 кДж/м 2 і 8 Н·м, для модифікованих і немодифікованих кополімерів відповідно. Температура склування при використанні максимального додавання металовмісних модифікаторів (0,5-1 моль/л) підвищується від 130 ⁰С до 170 ⁰С; міцністні характеристики не зменшуються, порівняно з немодифікованими зразками.
Registration Date
2024-02-08
popup.nrat_date
2024-02-08 / 2026-07-01
