Search academic texts

Registration Number

0825U000016, PhD dissertation

Status

Доктор філософії, 102, Хімія

Date

30-03-2023

popup.evolution

o

Title

Pyridinyl- and pyrimidinyldifluoroacetic acids derivatives.

Author

Oksana M. Shavrina,

popup.head Yuliia V. Rassukana
popup.opponent Olga Hordiyenko
popup.opponent Volodymyr S. Brovarets
popup.review Yurii L. Yahupolskyi
popup.review Serhii S. Mykhailychenko

Description

Дисертаційна робота присвячена розробці зручних методів фторування метиленової ланки похідних піридиніл- та піримідинілоцтових кислот, а також їх фосфорних аналогів, піридинілметилфосфонових кислот; дослідженню синтетичного потенціалу одержаних сполук в дизайні біологічно перспективних молекул, які поєднують в одній структурі гетероциклічне ядро (піридин, піримідин, піперидин), дифторометильну групу та здатну до модифікації амінну, спиртову, кислотну, імінну та інші функції. Досліджено процес електрофільного фторування N-фторобензолсульфон-імідом похідних піридиніл-, піримідинілоцтових кислот та їх фосфорних аналогів в присутності основи. Встановлено закономірності впливу природи основи на перебіг електрофільного фторування і розроблено дві загальних процедури, які включають використання сильних металоорганічних основ, силіламіду літію та трет-бутил літію, або м’якої неорганічної основи – карбонату літію, що дозволяють одержувати фторовані похідні з високими виходами, в тому числі селективно реалізовувати моно- та гем-дифторування. Встановлено закономірності впливу природи основи на перебіг електрофільного фторування дією N-фторобензолсульфоніміду в присутності карбонату літію та запропоновано його механізм. Досліджено реакційну здатність ізомерних піридиніл-, піримідинілацетатів та відповідних нітрилів в моно- та гем-дифторуванні дією N-фторобензолсульфоніміду. Продемонстровано синтетичний потенціал фторованих похідних піридиніл-, піримідинілоцтових та піридинілметилфосфонових кислот, досліджено особливості їх відновлення різними типами відновлювальних систем (H2 на Ni/Ra, Rh/C; BH3 /SMe2 ; LiAlH4 ; NaBH4 ), взаємодії з O-, Р-, N-, S-центрованими нуклеофілами та особливості хімічної поведінки отриманих будівельних блоків в реакціях циклоконденсації.