Пошук академічних текстів

Реєстраційний номер

0825U000016, Дисертація доктора філософії

На здобуття

Доктор філософії, 102, Хімія

Дата захисту

30-03-2023

Статус

Запланована

Назва роботи

Похідні піридиніл- та піримідинілдифторооцтових кислот.

Здобувач

Шавріна Оксана Миколаївна,

Керівник Рассукана Юлія Вікторівна
Опонент Гордієнко Ольга Василівна
Опонент Броварець Володимир Сергійович
Рецензент Ягупольський Юрій Львович
Рецензент Михайличенко Сергій Сергійович

Опис

Дисертаційна робота присвячена розробці зручних методів фторування метиленової ланки похідних піридиніл- та піримідинілоцтових кислот, а також їх фосфорних аналогів, піридинілметилфосфонових кислот; дослідженню синтетичного потенціалу одержаних сполук в дизайні біологічно перспективних молекул, які поєднують в одній структурі гетероциклічне ядро (піридин, піримідин, піперидин), дифторометильну групу та здатну до модифікації амінну, спиртову, кислотну, імінну та інші функції. Досліджено процес електрофільного фторування N-фторобензолсульфон-імідом похідних піридиніл-, піримідинілоцтових кислот та їх фосфорних аналогів в присутності основи. Встановлено закономірності впливу природи основи на перебіг електрофільного фторування і розроблено дві загальних процедури, які включають використання сильних металоорганічних основ, силіламіду літію та трет-бутил літію, або м’якої неорганічної основи – карбонату літію, що дозволяють одержувати фторовані похідні з високими виходами, в тому числі селективно реалізовувати моно- та гем-дифторування. Встановлено закономірності впливу природи основи на перебіг електрофільного фторування дією N-фторобензолсульфоніміду в присутності карбонату літію та запропоновано його механізм. Досліджено реакційну здатність ізомерних піридиніл-, піримідинілацетатів та відповідних нітрилів в моно- та гем-дифторуванні дією N-фторобензолсульфоніміду. Продемонстровано синтетичний потенціал фторованих похідних піридиніл-, піримідинілоцтових та піридинілметилфосфонових кислот, досліджено особливості їх відновлення різними типами відновлювальних систем (H2 на Ni/Ra, Rh/C; BH3 /SMe2 ; LiAlH4 ; NaBH4 ), взаємодії з O-, Р-, N-, S-центрованими нуклеофілами та особливості хімічної поведінки отриманих будівельних блоків в реакціях циклоконденсації.