Registration Number
2124U012172, Article
popup.category
Стаття, Опубліковано
Title
Two-stage threecomponent synthesis of 6,11-diaza-1,5(2,5)-dioxazole- 3(1,2)-benzenecycloundecapha ne-14,54- dicarbonitrile
popup.author
Мержиєвський Д.О.
Шабликін О.В.
Шабликіна О.В.
Шевченко Н. М.
Броварець В.C.
Merzhyievskyi D.O.
Shablykin O.V.
Shablykina O.V.
Shevchenko N. M.
Brovarets V.C.
popup.publication
28-03-2024
popup.source_user
Видавничий дім "Академперіодика"
popup.source
https://nasu-periodicals.org.ua/index.php/dp/article/view/2020-11-9
popup.publisher
PH “Akademperiodyka”
Description
Досліджено можливості застосування 2-аміно-3,3-дихлороакрилонітрилу (ADAN) для побудови макроциклічних структур — циклофанів із двома оксазольними фрагментами. З цією метою у класичному для ADAN перетворенні на 5-аміно-4-ціанооксазоли (послідовна обробка ADAN хлороангідридом кислоти та первинним чи вторинним аміном) було задіяно біфункціональні реагенти. Внаслідок реакції хлороангід риду о-фенілендіоцтової кислоти з 2 екв ADAN добуто сполуку із двома фрагментами акрилонітрилу — 2,2'-(1,2- фенілен)біс(N-(2,2-дихлоро-1-ціановініл)ацетамід). У цій сполуці обидва залишки ADAN мо жуть взаємодіяти з амінами і утворювати оксазольні цикли: так, шляхом обробки надлишком диметиламіну було добуто 2,2'-(1,2-феніленбіс(метилен))біс(5-(диметиламіно)оксазол-4-карбонітрил). Цільова макроциклічна структура була отримана внаслідок взаємодії 2,2'-(1,2-фенілен)біс(N-(2,2-дихлоро-1-ціановініл)ацетаміду) з бутан-1,4-діаміном, у результаті чого одночасно формуються два оксазольних цикли та аліфатичний місток, що їх з’єднує. На цій стадії було застосовано прийом, типовий для створення макроцикліч них структур на основі поліфункціональних реагентів, — сильне розведення реакційної суміші (близько 0,04 М). Молекула синтезованого 6,11-діаза-1,5(2,5)-ді окса зола-3(1,2)-бензенциклоундекафан- 14,54-дикарбонітрилу має високу просторову симетрію, що підтверджується наявністю в спектрах 1Н та 13С ЯМР лише одного набору сигналів (зокрема, у спектрах 1Н ЯМР фрагмент бутан-1,4-діаміну в аліфатичній частині має вигляд двох триплетів); на користь утворення макроциклічної структури свідчать дані НРLC-MS, а також гомо- та гетероядерні кореляції в спектрах ЯМР. Пропонована методика синтезу 6,11-діаза-1,5(2,5)-діоксазола-3(1,2)-бензенциклоундекафан-14,54- дикарбонітрилу базується на використанні простих і доступних реагентів, а сумарний вихід цільової речовини за дві стадії, починаючи із хлороангідриду о-фенілендіоцтової кислоти, становить 51 %.
popup.nrat_date
2026-05-25
