Реєстраційний номер
0217U004085,
0116U002519
, Науково-дослідна робота
Назва роботи
Регіоселективний синтез епоксидних сполук різної топології
Назва етапу роботи
Керівник роботи
Швед Олена Миколаївна, Доктор хімічних наук
Дата реєстрації
13-01-2017
Організація виконавець
Донецький національний університет імені Василя Стуса
Опис етапу
Кінетичними методами вивчено поведінку амінів як каталізаторів ацидолізу і фенолізу оксиранів. Оцінено спостережувані, каталітичні і некаталітичні константи швидкості реакції. Встановлено, що некаталітичний потік практично не впливає на спостережувану константу швидкості реакції. Для визначення характеру поведінки амінів (основи/нуклеофіли) в даній реакції проаналізовано їх реакційну здатність в рамках концепцій основного і нуклеофільного механізмів каталізу. Виходячи з кількісних закономірностей взаємозв'язку структура аміну - каталітична активність шляхом порівняння значень коефіцієнтів кореляцій (г) рівнянь, що описують механізми для різних реакційних систем, показано, що в реакціях оксиранів з протонодонорними реагентами (карбонові кислоти і феноли) каталітична активність третинних амінів/піридинів визначається їх нуклеофільністю, а не основністю. Вивчено вплив структури Х-заміщених оксидів транс-4,4-дінітростільбен і Y-заміщених арилсульфокислот на швидкість реакції в суміші діоксану з 1,2-діхлоретаном (7: 3 об / об) при 265 К. Встановлено, що спільний вплив замісників X і Y на швидкість процесу розкриття оксиранового кільця неаддитивний. Показано можливість використання ізопараметричних точок в якості кількісних механістичних критеріїв. Досліджено кінетичні закономірності, запропонована схема основних реакцій гомополімеризаціі епоксидної смоли ЕД-20 у присутності комплексів амінів з трифторидами бору. Показано, що на початковій стадії процесу комплекси розпадаються під дією епоксидної смоли з вивільненням аміну і утворенням нового комплексу ЕД-20·BF3. Наявність у системі останнього сприяє протіканню двох напрямів реакції: 1-ого - гомополімеризації ЕД-20, що каталізується BF3, і 2-ого - тверднення ЕД-20 первинними і вторинними амінами або гомополімеризації ЕД-20, що каталізується третинними амінами, внесок кожного з яких визначається природою останніх. При цьому процес катіонної полімеризації смоли під впливом BF3 (1-ий напрям) конкурує з процесом тверднення смоли високоосновними первинними і вторинними амінами (2-ий напрям). У випадку ж комплексів низькоосновних первинних і вторинних, а також третинних амінів, істотний внесок у швидкість протікання процесу вносить саме 1-ий напрям реакції. Різні напрямки взаємодії амінів з епоксидною смолою дозволяють пояснити монотонне збільшення активності первинних і вторинних амінів зі зростанням їх основності (реакція нуклеофільного заміщення), і аномально низьку активність третинних амінів (ступінчаста полімеризація). Золь-гель методом синтезовано епоксидно-полісилоксанові й епоксидно-титанові композити катіонної полімеризації і амінного тверднення на основі смоли EPONEX 1510. Установлено, що в отриманих композитах підвищення вмісту наповнювача від 0,5 до 3,0 мас. % призводить до порушення топологічної структури епоксидної матриці, підвищення виходу золь-фракції і зниження температури склування. Методом сканувальної електронної мікроскопії показано, що розміри полісилоксанових частинок коливаються від 80-120 нм до 400 нм.
Опис продукції
У навчальному посібнику обговорюється найважливіші механізми реакцій за участю органічних речовин. Розглянуто загальні уявлення щодо механізмів органічних реакцій та типів реагентів, наведені основні механізми реакцій, в тому числі функціональних та ланцюгових перегрупувань, що розглядаються в класичних університетах в курсі "Органічної хімії".
Автори роботи
Беспалько Юлія Миколаївна
Жильцова Світлана Віталіївна
Калінський Олександр Михайлович
Леонова Наталя Геннадіївна
Ситник Наталія Сергіївна
Швед Олена Миколаївна
Шпанько Ігор Вальович
Ютілова Ксенія Сергіївна
Додано/оновлено в НРАТ
2020-04-02
