Search academic texts

Information × Registration Number 0406U000140, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 14-12-2005 popup.evolution o Title The peculiarities of formation and structure of crystalline Cu(I) halide complexes with onium salts of mononitrogen aromatic heterocycles. Author Pavlyuk Oleksii Viktorovuch, popup.head Mys'kiv Marian Grygorovych popup.opponent Штеменко Олександр Васильович popup.opponent Олійник Володимир Володимирович Description Методом зміннострумного електрохімічного синтезу і, частково, безпосередньою взаємодією компонентів, виходячи з онієвих солей N-алільних похідних моноазотистих ароматичних гетероциклів та деяких продуктів їх перетворень отримано 23 комплексів галогенідів Cu (з них 6 – Cu(IІ)) і досліджено їх кристалічну структуру методом монокристалу. Виявлено особливості поведінки зв’язку С=С алільної групи щодо галогенідів Cu(I): здатність до взаємодії Cu(I)–(С=С) в досліджених комплексах пов’язана з основністю (рКа) вихідного гетероциклу. При рКа < 5.20, пі-взаємодія відсутня (комплекси Cu(I) з катіоном N-алілхінолінію). При рКа ароматичної основи > 5.20 (комплекси Cu(I) з N-алілпіридинієм або N-алілізохінолінієм) відмічається ефективна взаємодія Cu(I)–(С=С). N-алілхіноліній галогеніди (хлорид, бромід та іодид) у при сутності CuCN і металічної міді, в середовищі метанолу, зазнають каталітичної циклодимеризації, внаслідок чого утворюється невідомий досі пентациклічний катіон [C24H21N2]+. На противагу цьому N-алілізохіноліній галогеніди не здатні до такого перетворення. Ступінь ускладнення неорганічного фрагменту у структурах досліджених комплексів є наслідком конкуренції між відносно сильними взаємодіями - Cu–Hal, Cu(I)–(С=С) і слабшими — водневими зв’язками та пі-пі стекінгом. Registration Date 2005-12-14 popup.nrat_date 2020-04-04 Close