Реєстраційний номер
0406U000140, Кандидатська дисертація
На здобуття
к.х.н.
Дата захисту
14-12-2005
Статус
Захищена
Назва роботи
Особливості утворення і будови кристалічних комплексів галогенідів Cu(І) з N-алільними онієвими солями моноазотистих ароматичних гетероциклів.
Здобувач
Павлюк Олексій Вікторович,
Керівник Миськів Мар'ян Григорович
Опонент Штеменко Олександр Васильович
Опонент Олійник Володимир Володимирович
Установа, організація, у вченій раді якої відбудеться/відбувся захист
Львівський національний університет імені Івана Франка
Опис
Методом зміннострумного електрохімічного синтезу і, частково, безпосередньою взаємодією компонентів, виходячи з онієвих солей N-алільних похідних моноазотистих ароматичних гетероциклів та деяких продуктів їх перетворень отримано 23 комплексів галогенідів Cu (з них 6 – Cu(IІ)) і досліджено їх кристалічну структуру методом монокристалу. Виявлено особливості поведінки зв’язку С=С алільної групи щодо галогенідів Cu(I): здатність до взаємодії Cu(I)–(С=С) в досліджених комплексах пов’язана з основністю (рКа) вихідного гетероциклу. При рКа < 5.20, пі-взаємодія відсутня (комплекси Cu(I) з катіоном N-алілхінолінію). При рКа ароматичної основи > 5.20 (комплекси Cu(I) з N-алілпіридинієм або N-алілізохінолінієм) відмічається ефективна взаємодія Cu(I)–(С=С). N-алілхіноліній галогеніди (хлорид, бромід та іодид) у при сутності CuCN і металічної міді, в середовищі метанолу, зазнають каталітичної циклодимеризації, внаслідок чого утворюється невідомий досі пентациклічний катіон [C24H21N2]+. На противагу цьому N-алілізохіноліній галогеніди не здатні до такого перетворення. Ступінь ускладнення неорганічного фрагменту у структурах досліджених комплексів є наслідком конкуренції між відносно сильними взаємодіями - Cu–Hal, Cu(I)–(С=С) і слабшими — водневими зв’язками та пі-пі стекінгом.
Дата реєстрації
2006-01-17
Додано/оновлено в НРАТ
2020-04-04 / 2026-06-30
