Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0406U000140, Кандидатська дисертація На здобуття к.х.н. Дата захисту 14-12-2005 Статус Запланована Назва роботи Особливості утворення і будови кристалічних комплексів галогенідів Cu(І) з N-алільними онієвими солями моноазотистих ароматичних гетероциклів. Здобувач Павлюк Олексій Вікторович, Керівник Миськів Мар'ян Григорович Опонент Штеменко Олександр Васильович Опонент Олійник Володимир Володимирович Опис Методом зміннострумного електрохімічного синтезу і, частково, безпосередньою взаємодією компонентів, виходячи з онієвих солей N-алільних похідних моноазотистих ароматичних гетероциклів та деяких продуктів їх перетворень отримано 23 комплексів галогенідів Cu (з них 6 – Cu(IІ)) і досліджено їх кристалічну структуру методом монокристалу. Виявлено особливості поведінки зв’язку С=С алільної групи щодо галогенідів Cu(I): здатність до взаємодії Cu(I)–(С=С) в досліджених комплексах пов’язана з основністю (рКа) вихідного гетероциклу. При рКа < 5.20, пі-взаємодія відсутня (комплекси Cu(I) з катіоном N-алілхінолінію). При рКа ароматичної основи > 5.20 (комплекси Cu(I) з N-алілпіридинієм або N-алілізохінолінієм) відмічається ефективна взаємодія Cu(I)–(С=С). N-алілхіноліній галогеніди (хлорид, бромід та іодид) у при сутності CuCN і металічної міді, в середовищі метанолу, зазнають каталітичної циклодимеризації, внаслідок чого утворюється невідомий досі пентациклічний катіон [C24H21N2]+. На противагу цьому N-алілізохіноліній галогеніди не здатні до такого перетворення. Ступінь ускладнення неорганічного фрагменту у структурах досліджених комплексів є наслідком конкуренції між відносно сильними взаємодіями - Cu–Hal, Cu(I)–(С=С) і слабшими — водневими зв’язками та пі-пі стекінгом. Дата реєстрації 2005-12-14 Додано в НРАТ 2020-04-04 Закрити