Registration Number
0821U100930, PhD dissertation
Status
Доктор філософії
Date
18-05-2021
popup.evolution
.
Title
The reactivity of N oxyl radicals in the H atom abstraction reactions from molecules of benzyl alcohols
Author
Hordieieva Iryna Oleksandrivna,
popup.head Shendryk Oleksandr Mykolaiovych
popup.opponent Ranskyi Anatolii Petrovych
popup.opponent Liavynets Oleksandr Semenovych
popup.review Shpanko Ihor Vasylovych
popup.review Radio Serhii Viktorovych
popup.rada
Vasyl' Stus Donetsk National University
Description
Запропоновано модель для прогнозування констант швидкості реакцій переносу атома Гідрогену (НАТ) від a-C-H зв’язків п-заміщених бензилових спиртів N-оксильними радикалами різної будови. Для кількісної оцінки факторів, що контролюють реакційну здатність N-оксильних радикалів і бензилових спиртів, був проведений багатофакторний регресійний аналіз з використанням різних комбінацій параметрів реакційної здатності реагентів. Він базується на двовимірному масиві з 35 реакцій HAT, константи швидкості яких змінюються в межах 4 порядків. Вперше запропоновано поліпараметричне регресійне рівняння, яке дозволяє з високою достовірністю прогнозувати величини констант швидкості реакцій при використанні трьох незалежних параметрів: електрофільних σ+ констант замісників Брауна–Окамото у молекулах бензилових спиртів та спінових заселеностей за Маллікеном на атомах O і N в N-O фрагментах N оксильних радикалів. Величини спінових заселеностей розраховано квантово-хімічно з використанням базисного набору DFT/B3LYP/6-31G(d,p). Константи швидкості реакцій розпаду нітроксильних радикалів та реакцій HAT пара-заміщених бензилових спиртів з арилзаміщеними фталімід-N-оксильними радикалами з електроноакцепторними (4-Cl, 4-HOOC) або електронодонорнорним замісником (4 CH3O), хінолінімід-N-оксильним, бензотріазол-N-оксильним радикалами і радикалом віолурової кислоти були експериментально визначені за температури 30 ℃ в ацетонітрилі.
Registration Date
2021-05-26
popup.nrat_date
2021-05-26 / 2026-06-30
