Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0821U100930, Дисертація доктора філософії На здобуття Доктор філософії Дата захисту 18-05-2021 Статус Запланована Назва роботи Реактивність N оксильних радикалів в реакціях відриву Н атома від молекул бензилових спиртів Здобувач Гордєєва Ірина Олександрівна, Керівник Шендрик Олександр Миколайович Опонент Ранський Анатолій Петрович Опонент Лявинець Олександр Семенович Рецензент Шпанько Ігор Васильович Рецензент Радіо Сергій Вікторович Опис Запропоновано модель для прогнозування констант швидкості реакцій переносу атома Гідрогену (НАТ) від a-C-H зв’язків п-заміщених бензилових спиртів N-оксильними радикалами різної будови. Для кількісної оцінки факторів, що контролюють реакційну здатність N-оксильних радикалів і бензилових спиртів, був проведений багатофакторний регресійний аналіз з використанням різних комбінацій параметрів реакційної здатності реагентів. Він базується на двовимірному масиві з 35 реакцій HAT, константи швидкості яких змінюються в межах 4 порядків. Вперше запропоновано поліпараметричне регресійне рівняння, яке дозволяє з високою достовірністю прогнозувати величини констант швидкості реакцій при використанні трьох незалежних параметрів: електрофільних σ+ констант замісників Брауна–Окамото у молекулах бензилових спиртів та спінових заселеностей за Маллікеном на атомах O і N в N-O фрагментах N оксильних радикалів. Величини спінових заселеностей розраховано квантово-хімічно з використанням базисного набору DFT/B3LYP/6-31G(d,p). Константи швидкості реакцій розпаду нітроксильних радикалів та реакцій HAT пара-заміщених бензилових спиртів з арилзаміщеними фталімід-N-оксильними радикалами з електроноакцепторними (4-Cl, 4-HOOC) або електронодонорнорним замісником (4 CH3O), хінолінімід-N-оксильним, бензотріазол-N-оксильним радикалами і радикалом віолурової кислоти були експериментально визначені за температури 30 ℃ в ацетонітрилі. Дата реєстрації 2021-05-26 Додано в НРАТ 2021-05-26 Закрити