Registration Number
0825U003809, PhD dissertation
Status
Доктор філософії
Date
25-09-2025
popup.evolution
.
Title
Synthesis of pyrazolines and cyclopropanes by cycloaddition of diazomethane to olefins
Author
Shuvakin Sergiy I.,
popup.head Sergey Ivonin
popup.opponent Olga V. Hordiyenko
popup.opponent Oleg Smolii
popup.review Yurii Kovtun
popup.review Vadim M. Timoshenko
popup.rada
Institute of Organic Chemistry NAS of Ukraine
Description
У дисертаційній роботі досліджуються реакції циклоприєднання діазометану до алкенів, що містять активуючі замісники біля подвійного зв’язку. Детально досліджено фотохімічні перетворення та стабільність Δ1-піразолінів. Розроблено новий підхід до синтезу 2-заміщених циклопропанолів із використанням циклопропілборопінаколатів, одержаних шляхом Pd-каталізованого циклопропанування вінілборопінаколатів.
Вперше здійснено систематичний скринінг реакційної здатності акрилатів у реакції з діазометаном. Запропоновано класифікацію акрилатів, що ґрунтується на даних щодо їхньої реакційної здатності та будови продуктів реакції [3+2]-циклоприєднання. Вперше виділено та охарактеризовано спектральними методами нестабільні Δ1-піразоліни – метил 4-метил-4,5-дигідро-3H-піразол-3-карбоксилат та метил 4-ізопропіл-4,5-дигідро-3H-піразол-3-карбоксилат, які раніше згадувалися лише як гіпотетичні структури. Виявлено аномальну стабільність метил 4-трет-бутил-4,5-дигідро-3H-піразол-3-карбоксилату, а також специфіку його кислотокаталізованої ізомеризації порівняно з аналогічними представниками ряду.
Виділено та вперше охарактеризовано спектральними методами ряд функціонально заміщених Δ1-піразолінів. Встановлено їхню здатність до ізомеризації у Δ2-піразоліни в кислих умовах.
Розроблено методику фотохімічного перетворення Δ1-піразолінів у відповідні циклопропани. Цим методом вперше синтезовано ряд хіральних Boc-захищених метилових естерів γ-аміноциклопропілкарбонових кислот.
Запропоновано новий метод синтезу 2-заміщених циклопропанолів. Досліджено стабільність та кінетику розкладу 2-заміщених циклопропанолів у лужних умовах на прикладі транс-2-етилциклопропан-1-олу. Показано можливість подальшої O-функціоналізації одержаних циклопропанолів зі збереженням циклу, використовуючи відомі синтетичні підходи.
Registration Date
2025-09-29
popup.nrat_date
2025-09-29 / 2026-07-01
