Реєстраційний номер
0825U003809, Дисертація доктора філософії
На здобуття
Доктор філософії
Дата захисту
25-09-2025
Статус
Захищена
Назва роботи
Синтез піразолінів та циклопропанів циклоприєднанням діазометану до олефінів
Здобувач
Шувакін Сергій Іванович,
Керівник Івонін Сергій Павлович
Опонент Гордієнко Ольга Василівна
Опонент Смолій Олег Борисович
Рецензент Ковтун Юрій Петрович
Рецензент Тимошенко Вадим Михайлович
Установа, організація, у вченій раді якої відбудеться/відбувся захист
Інститут органічної хімії Національної академії наук України
Опис
У дисертаційній роботі досліджуються реакції циклоприєднання діазометану до алкенів, що містять активуючі замісники біля подвійного зв’язку. Детально досліджено фотохімічні перетворення та стабільність Δ1-піразолінів. Розроблено новий підхід до синтезу 2-заміщених циклопропанолів із використанням циклопропілборопінаколатів, одержаних шляхом Pd-каталізованого циклопропанування вінілборопінаколатів.
Вперше здійснено систематичний скринінг реакційної здатності акрилатів у реакції з діазометаном. Запропоновано класифікацію акрилатів, що ґрунтується на даних щодо їхньої реакційної здатності та будови продуктів реакції [3+2]-циклоприєднання. Вперше виділено та охарактеризовано спектральними методами нестабільні Δ1-піразоліни – метил 4-метил-4,5-дигідро-3H-піразол-3-карбоксилат та метил 4-ізопропіл-4,5-дигідро-3H-піразол-3-карбоксилат, які раніше згадувалися лише як гіпотетичні структури. Виявлено аномальну стабільність метил 4-трет-бутил-4,5-дигідро-3H-піразол-3-карбоксилату, а також специфіку його кислотокаталізованої ізомеризації порівняно з аналогічними представниками ряду.
Виділено та вперше охарактеризовано спектральними методами ряд функціонально заміщених Δ1-піразолінів. Встановлено їхню здатність до ізомеризації у Δ2-піразоліни в кислих умовах.
Розроблено методику фотохімічного перетворення Δ1-піразолінів у відповідні циклопропани. Цим методом вперше синтезовано ряд хіральних Boc-захищених метилових естерів γ-аміноциклопропілкарбонових кислот.
Запропоновано новий метод синтезу 2-заміщених циклопропанолів. Досліджено стабільність та кінетику розкладу 2-заміщених циклопропанолів у лужних умовах на прикладі транс-2-етилциклопропан-1-олу. Показано можливість подальшої O-функціоналізації одержаних циклопропанолів зі збереженням циклу, використовуючи відомі синтетичні підходи.
Дата реєстрації
2025-09-29
Додано/оновлено в НРАТ
2025-09-29 / 2026-07-01
