Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0219U001258, 0118U001519 , Науково-дослідна робота Назва роботи Розробка нових високоефективних каталізаторів реакцій відновлення галоаренів та кратних зв’язків для вирішення проблем екології та "зеленої" хімії Назва етапу роботи Керівник роботи Короткіх Микола Іванович, Доктор хімічних наук Дата реєстрації 29-01-2019 Організація виконавець Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М.Литвиненка Опис етапу Об'єкт дослідження. Нові стабільні високоелектронодонорні карбени та їх прекарбенові та карбеноїдні форми конденсованого та моноядерного типу зі стеричним захистом карбенового центра для створення високоефективних каталізаторів реакції відновного дегалогенування (гідродегалогенування) галогенаренів та реакції відновлення кратних зв'язків спиртами в лужному середовищі. Мета роботи - синтез нових стабільних карбенів та їх карбеноїдних форм з високою електронодонорною здатністю. Вивчення каталітичної ефективності карбенових комплексів в реакціях гідродегалогенування галогенаренів та відновлення кратних зв'язків спиртами в лужному середовищі. Методи дослідження - синтетичний, спектральні (ЯМР спектроскопія, мас-спектрометрія), аналітичні (хроматографічний, елементний аналіз). Результати. Методом DFT виявлено, що для конденсованих, мезойонних та ілідних карбенів, діамінокарбенів стабільність до димеризації зумовлюється стеричним екрануванням карбенового центру. Розроблено синтез 1,3-димезитилфенантро[9,10-d]імідазол-2-ілідену, 1,3-ді(1-адамантил)-5,6-дигідро-4Н-піримідин-2-ілідену, розгалужених ароматичних похідних імідазол-2-іліденів та їх карбенових комплексів з йодидами паладію та міді(І). Синтезовано стабільні комплекси суперосновних карбенів та натрію або нікелю на основі 1,3-біс-(4-оксидофеніл)імідазол-2-ілідену. Виявлено високий каталітичний ефект синтезованих карбенів в реакції гідродегалогенування п-дихлорбензену ізопропанолом в присутності метоксиду натрію при 80 °C (TON 98000-110000). Комплекси міді(І) активні в реакції відновлення бензофенону в лужному середовищі. Отримані прекарбени є перспективними вихідними сполуками для синтезу високоефективних каталізаторів органічних реакцій (трансестерифікації, конденсацій тощо). Галузь застосування - синтез стабільних карбенів та їх карбеноїдних форм, каталіз органічних реакцій, знешкодження стійких органічних забруднювачів. Опис продукції Розроблено синтез 1,3-димезитилфенантро[9,10-d]імідазол-2-ілідену, 1,3-ді(1-адамантил)-5,6-дигідро-4Н-піримідин-2-ілідену, розгалужених 2,4,6-тризаміщених ароматичних похідних імідазол-2-ілідену, суперосновного карбену на основі 1,3-біс(4-оксидофеніл)імідазол-2-ілідену та їх карбенових комплексів з йонами перехідних металів (паладію, міді(І), нікелю(ІІ)). Синтезовано прекарбенові форми для високоелектроелектронодонорних карбенів, виходячи з фенантренхінону і амінів, 1-аміноадамантану та дигалогеналканів, аніліну та п-анізидину та гліоксалю. Знайдено високий каталітичний ефект синтезованих комплексів в реакції гідродегалогенування галоаренів в ізопропанолі при 80 оС (TON 98000-110000). Автори роботи Єня Василь Іванович Короткіх Микола Іванович Раєнко Геннадій Федорович Додано в НРАТ 2020-04-02 Закрити