Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0315U005100, 0115U002881 , Науково-дослідна робота Назва роботи Розвиток синтезу стабільних карбенів на прикладах нових стерично розвинених структур з розгалуженими ароматичними ядрами імідазольного ряду, одержання карбенових комплексів перехідних металів Назва етапу роботи Розвиток синтезу стабільних карбенів на прикладах нових стерично розвинених структур з розгалуженими ароматичними ядрами імідазольного ряду, одержання карбенових комплексів перехідних металів Керівник роботи Короткіх Микола Іванович, Доктор хімічних наук Дата реєстрації 22-12-2015 Організація виконавець Інститут органічної хімії НАН України Опис етапу Об'єкт дослідження. Нові типи стабільних карбенів зі стеричним захистом карбенового центра та їх прекарбенові форми для створення високоефективних каталізаторів реакції відновного дегалогенування (гідродегалогенування) галогенаренів у гомогенних та гетерогенних процесах. Мета роботи - синтез стабільних карбенів нового покоління з метою їх використання для синтезу каталізаторів реакції гідродегалоге-нування галогенаренів. Методи дослідження - синтетичний, спектральні (ЯМР спектро-скопія), аналітичні (хроматографічний, елементний аналіз), рентгеноструктурний аналіз. Результати НДР: Знайдено високий каталітичний ефект димерного комплексу паладій йодиду та 1,3-біс(2,6-діізопропілфеніл)-заміщеного імідазол-2-ілідену у реакції оксидації галоаренами вторинних ароматичних спиртів до кетонів (TON 1000, TOF 42 год-1 при кімнатній температурі), який майже на порядок перевищує відомий рівень ефективності каталізу реакції. Вперше розроблено синтез стерично розгалуженої похідної імідазол-2-ілідену з 2,4,6-трисбензгідрилфенільними замісниками чотиристадійним синтезом, виходячи від аніліну. Розроблено синтез індивідуального 2,6-діізопропілфенілзаміщеного фенантро[4,5-c]імідазол-2-ілідену тристадійним шляхом від фенантренхінону. Отримані карбени є перспективними лігандами для синтезу високоефективних каталізаторів реакції гідродегалогенування галоаренів та оксидації спиртів галоаренами. Проведено пошук літератури за карбеновою тематикою та підготовлено огляд з хімії стабільних карбенів ряду імідазолу, триазолу та їх конденсованих аналогів. Методом DFT проведено розрахунки спорідненості до протона великої кількості карбенів та визначено граничні сполуки в цьому ряду. Розширено коло гіперосновних та гіпернуклеофільних карбенів, в яких проведення електронного впливу ведеться через різні типи атомів (вуглець, азот, кисень, сірка, фосфор). Отримані дані мають значення для розвитку каталізу реакції відновного дегалогенування галогенаренів та препаративного синтезу стабільних карбенів та їх прекурсорів. Галузь застосування - каталіз реакції гідродегалогенування галогенаренів, синтез стабільних карбенів. В подальшому передбачається синтез та вивчення ефективності нових каталізаторів відновних процесів на основі синтезованих карбенів. Опис продукції Вперше розроблено методи синтезу стерично розгалуженої похідної імідазол-2-ілідену з 2,4,6-трисбензгідрилфенільними замісниками чотири-стадійним синтезом, виходячи з аніліну. Розроблено метод синтезу індиві-дуального 2,6-діізопропілфеніл заміщеного фенантро[4,5-c]імідазол-2-ілідену тристадійним шляхом з фенантренхінону. Отримані карбени є перспективними лігандами для синтезу високоефективних каталізаторів реакції гідродегалогенування галоаренів та оксидації спиртів галоаренами. Автори роботи Єня Василь Іванович Кнішевицький Артур Володимирович Панкіна Ольга Юріївна Сабєров Вагіз Шамільйович Сидякін Данило Вадимович Швайка Олесь Павлович Додано в НРАТ 2020-04-02 Закрити