Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0211U006202, 0108U000485 , Науково-дослідна робота Назва роботи Нітроген та фосфоровмісні органічні сполуки. Синтез, структура та реакційна здатність. Назва етапу роботи Керівник роботи Просяник О.В., Дата реєстрації 01-03-2011 Організація виконавець Державна льотна академія України Опис етапу Об'єкт дослідження - N-ацилокси-N-алкокси-, N-аміно-N-алкокси-, N-хлор-N-алкокси-, N-хлор-N-ацилоксиамінопохідні сечовин, карбаматів і бензамідів. Мета та основне завдання наукового дослідження полягає в розробці методів і методик синтезу різних класів гемінальних систем X-N-Y (де X, Y = Cl, O, N): X-N-Y-похідних сечовин, карбаматів та бензамідів; дослідження їх будови та хімічних властивостей, встановлені впливу особливостей будови на реакційну здатність; особливо умов перебігу реакцій нуклеофільного заміщення біля пірамідального атома Нітрогену і впливу природи третього замісника на реакційну здатність групи X-N-Y. Методи дослідження - органічний синтез, елементний аналіз, ІЧ, ЯМР1Н та 13С спектроскопія, мас-спектрометрія, рентгеноструктурний аналіз. Наукова новизна отриманих результатів. Для гемінальних систем O-N-X - N-ацилокси-N-алкоксиамідів, N-хлор-N-алкоксиамідів, N,N-діалкоксиамідів і N-(1-піридиній)-N-алкоксиамідів загальної формули RC(O)N(X)OAlk (де R=NH2, NHAlk, NHAr, NAlk2, OAlk; X=OC(O)R, Cl, OAlk, Py?) вперше доведено пірамідальну конфігурацію атома N. Порівняльним аналізом структур N-ацетокси-N-метоксисечовини, N-хлор-N-метоксисечовини, N,N-диметоксисечовини і N,N-біс-(метоксикарбонил)-N-метоксиіміду отримано експериментальний доказ існування орбітальної взаємодії (аномерного ефекту) NO(Alk)??*N-Х в N-Х-N-алкоксисечовинах загальної формули H2NC(O)N(X)OMe, де X = OAc, Cl, OMe, Py?. Досліджено взаємодію N-хлор-N-алкоксиамідів, загальної формули RC(O)N(Сl)OAlk (де R = OAlk, NHAr, NH2, Ar) з нуклеофильними реагентами. Встановлено пірамідальність атома Нітрогену і нерівноцінність зв'язків N-C в N-хлор-N-алкокси-N'-арилсечовинах. Доведено пірамідальну конфігурацію атома Нітрогену в гемінальній системі O-N-O і нерівноцінність амідних зв'язків N-C в N-ацетокси-N-метоксисечовині, N-хлор-N-метоксисечовині, N-(1-піридиній)-N-метоксисечовині та N,N-диметоксисечовині. Доказана можливість нуклеофільного заміщення біля атома Нітрогену зовнішнім нуклеофілом в N-хлор-N-алкокси-N'-арилсечовинах. шляхом отримання з них N,N-діалкокси-N'-арилсечовин при алкоголізі в присутності трифлуорацетату срібла. Знайдено, що на можливість нуклеофільного заміщення біля атома Нітрогену в N-ацилокси-N-алкоксисечовинах в реакції ізопропанолізу впливає природа N-алкоксигрупи. Показана можливість синтезу O-N-P гемінальних систем із O-N-Cl та O-N-O гемінальних систем. Показано можливість нуклеофільного заміщення біля атома Нітрогену в N-хлор-N-алкокси-N'-арилсечовинах та N-хлор-N-алкоксикарбаматах у випадку алкоголізу в присутності трифлуороацетату срібла. Вперше синтезовано N-(1-піридиній)-N-алкоксисечовини, незаміщені по другому атому Нітрогену, будову яких досліджено методом РСА. Практичне значення отриманих результатів. Запропоновано синтетично зручний спосіб синтезу N,N-діалкоксикарбаматів з N-хлор-N-алкоксикарбаматів. Нуклеофільним заміщенням біля атома Нітрогену з N-хлор-N-алкоксисечовин вперше синтезовано N-(1-піридиній)-N-алкоксисечовини не заміщені біля другого атома Нітрогену Знайдено новий спосіб отримання N,N-діалкокси-N'-арилсечовин. Показана можливість синтезу O-N-P гемінальних систем із O-N-Cl та O-N-O гемінальних систем. Синтезовані нові N-хлор-N-алкоксипохідні сечовин, солі N-(4-N,N-диметиламіно-1-піридиній)-N-алкоксибензамідів та N,N-діалкоксикарбамати є потенційними хімічними мутагенами прямої дії. Розроблені синтетичні методики і засоби можуть застосовуватися у синтезі складних природних сполук і їх аналогів. Опис продукції Показано можливість нуклеофільного заміщення біля атома Нітрогену в N-хлор-N-алкокси-N'-арилсечовинах та N-хлор-N-алкоксикарбаматах у випадку алкоголізу в присутності трифлуороацетату срібла. Встановлено пірамідальність атома Нітрогену і нерівноцінність зв'язків N-C в N-хлор-N-алкокси-N'-арилсечовинах. Порівняльний аналіз особливостей будови N-Х-N-метоксисечовин (X = Cl, OAc, OMe) і N,N-ди(метоксикарбоніл)-N-метоксиіміду дозволив знайти доказ домінування орбітальної взаємодії nO(Ме) ?*N-Х в N-Х-N-метоксисечовинах. Синтезовані нові N-хлор-N-алкоксипохідні сечовин, солі N-(4-N,N-диметиламіно-1-піридиній)-N-алкоксибензамідів та N,N-діалкоксикарбамати є потенційними хімічними мутагенами прямої дії. Розроблені синтетичні методики і засоби можуть застосовуватися у синтезі складних природних сполук і їх аналогів. Автори роботи Голодаєва О.А. Циганков О.В. Штамбург В.Г. Додано в НРАТ 2020-04-02 Закрити