Загальна кількість
Повні тексти
Загальна кількість
Повні тексти
Кількість локальних репозитаріїв
Повні тексти
0212U004387,
0107U003006
,
Дослідження субстратної селективності циклоалканів в реакціях з електрофілами і механізмів розщеплення зв'язків С-Н
Рудаков Єлисей Сергійович,
09-02-2012
Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М.Литвиненка
Об єкт дослідження: реакції циклоалканів с-С6Н12, с-С6D12, с-С5Н10 з катіонами адамантилу Ad+, гідроксилу ОН+, діоксованадію(V) VO2+ , з окислювачами HOONO й HMnO4, з системами Pt(II) - Pt(IV) й Ru(IV) - окислювач; реакції насичених вуглеводнів (RH) з радикалами ОН, а також аренів (ArH) й RH з Ad+. Мета роботи: вивчення субстратної селективності цих реакцій, кінетичних ізотопних ефектів (КІЕ), с-С6Н12 / с-С6D12, ефектів (5 / 6), с-С5Н10 / с-С6Н12, та різниці енергій активації Е6 - Е5 й ЕD - ЕH. Методи дослідження: оригінальні кінетичні методи, ГРХ, рН - метрія. Запропоновано новий підхід до розуміння механізмів активації зв'язку С-Н, заснований на вивчені температурних залежностей ефекту (5/6) й КІЕ. Підтвердждено на реакціях з Ad+, ОН+ и VO2+ виявлений раніше поділ електрофілів в сірчаній кислоті за знаком параметра Е6 - Е5 на двi групи: Е6 - Е5 > 0 й Е6 - Е5 < 0. Перші (названі Н-електрофілами, відривають від RH гідрид-йон) включають Hg2+ й карбокатіони, в тому числі Ad+; другі (С-електрофіли, розривають зв'язок С-Н шляхом електрофільного заміщення) - катіони нітронія , Pd2+, та вивчені в звітний період реагенти ОН+ и VO2+ . Виявлено нове явище: КІЕ реакцій RH з ОН й з HOONO у воді (на відміну від реакцій в газі й інших відомих реакцій з окислювачами) зростає з ростом температури, (ЕD - ЕH) < 0, що пояснено моделью ефекту клітки. Така аномалія, (ЕD - ЕH) < 0, виявлена для реакцій з хлоридами Pt(II) у воді. Для реакцій RH з розчинами HMnO4 - H2O й RuIV - HCl - HNO3 (або HVO3) - H2O знайдено: ED - EH > 0 й E6 - E5 > 0. Показано, що в розчинах 1-адамантанолу активною частинкою в реакцiї з RH ([H2SO4] > 85 %) й з ArH ([H2SO4] > 59 %) служить Ad+; основний внесок в реакцію з ArH вносить адамантилювання в p- та m-положення бензольного кільця. Ці результати проливають нове світло на механізми активації алканiв в розчинах й кориснi для поглиблення теорiї кiнетики й реакційної здатності. Розвиток даної роботи передбачає дослiдження компенсацiйних спiввiдношень для ефекту (5 / 6) й КIЕ.
Температурну залежність субстратної селективності, в тому числі КІЕ й ефекту (5/6), вимірюють за допомогою оригінальних методів: кінетичного розподільчого й шприц-реактору в умовах, коли концентрація двох (конкурентний варіант) субстратів нижча на порядок і більше, ніж концентрація реагенту.
Волкова Лариса Костянтинівна
Зімцева Галина Петрівна
Лобачов Володимир Леонідович
Мінько Лариса Олександрівна
Матвієнко Ярослав Вікторович
Попов Віталій Георгієвич
Третьяков Володимир Петрович
2020-04-02
Оновлено: 2025-12-08
Збереження набору наукових даних відбувається в два етапи:
1.) Створення набору даних
Введіть назву набору, короткий опис набору (анотацію) та натисніть кнопку «Створити набір». Після цього автоматично буде створено чернетку набору даних, яку Ви можете зберігати для подальшої роботи з набором. Система перенаправить Вас на сторінку «Інформація про набір даних».
2.) Заповнення даних
На сторінці «Інформація про набір даних» Вам необхідно заповнити всі поля щодо набору даних і завантажити файли.
Зверніть увагу! Кожен файл завантажується окремо. Це зроблено для стабільної роботи системи.
Після того як Ви заповнили інформацію про набір наукових даних та додали необхідні файли, Ви можете зберегти чернетку або відправити дані в систему.
Зверніть увагу! Якщо дані відправлені Ви не можете їх змінювати.
Чернетки необхідні для зберігання набору даних і його редагування до моменту відправки.
Всі акаунти на сайті НРАТ проходять стандартну процедуру реєстрації і є верифікованими. Однак для того, щоб отримати додаткові можливості, такі як публікація відкритих рецензій на академічні тексти, необхідна верифікація за афіліацією.
В особистому кабінеті відображається поточний статус верифікації за афіліацією.
Щоб отримати статус «верифікований», необхідно змінити основну адресу електронної пошти на корпоративну, яка прив’язана до наукової установи або закладу освіти.
Наприклад: user@ukrintei.ua, user@nas.gov.ua
Для завершення процесу верифікації за афіліацією необхідно заповнити інформацію про себе в персональному кабінеті.
Обов’язковими є такі поля:
– ім’я,
– прізвище,
– науковий ступінь,
– вчене звання.
Всі інші поля є необов’язковими, але бажано їх заповнювати.
Після підтвердження корпоративної електронної скриньки та заповнення обов’язкових полів ваш акаунт буде автоматично верифіковано за афіліацією.
Якщо статус верифікаціїї не змінився одразу, спробуйте перезавантажити сторінку.
Якщо ваша електронна адреса є корпоративною і всі обов’язкові поля заповнені, але акаунт не має позначки верифікації, вам необхідно написати нам на електронну скриньку NRAT@ukrintei.ua. Після перевірки ми додамо вашу адресу в базу даних, і ваш акаунт буде верифіковано.
Після проходження процедури верифікації за афіліацією Ви можете змінити основну адресу електронної скриньки на зручну для вас, не втративши при цьому статусу верифікації.
Проходити верифікацію за афіліацією необхідно лише один раз.
* Ми використовуємо корпоративні адреси з Єдиної державної бази з питань освіти та Державного реєстру наукових установ, яким надається підтримка держави
Для пошуку новин, опублікованих на офіційному вебпорталі НРАТ у розділі «Новини» необхідно ввести у пошукове поле одне слово, декілька слів або точну фразу. Окремі слова розділяються проміжками.
Пошук виконується всюди – як у назві, так і у тексті новини.
Для отримання більш повного результату рекомендується використовувати основу слів (частини слів без закінчення).
При використанні для пошуку декількох слів вони поєднуються одним з логічних способів, описаних нижче.
За замовчуванням встановлено логічний сполучник “та”. У такому випадку результати пошуку будуть охоплювати усі публікації новин, де є вказані слова, навіть якщо вони розташовані окремо одне від одного і знаходяться у різних частинах тексту.
Приклад. Пошукова фраза: звіт ОЕСР. Результат пошуку: всі новини, які містять слово «звіт» та слово «оеср» як разом, так і окремо в тексті і в назві.
Якщо словосполучення чи фразу взяти у лапки (“), то результати будуть містити усі публікації, де зустрічається саме це словосполучення або фраза.
Приклад. Пошукова фраза: «звіт ОЕСР». Результат пошуку: всі новини, які містять точну фразу «звіт оеср».
Якщо Вам відома дата публікації новини або цікавить певний проміжок часу, в який вони були опубліковані на сайті, можна обрати таку дату чи інтервал дат у додатковому полі, що має вигляд календаря. Напис дати здійснюється у форматі рік-місяць-день і підтверджується натисканням на відповідну дату у випадаючому полі календаря. Можна вписувати дату або обирати, гортаючи сторінки календаря за місяцями та роками. За замовчуванням інтервал починається з більш давньої дати (2018-01-23) та завершується поточною.
Також Ви можете використовувати один або декілька хештегів, які розташовані під полем пошуку у правій частині екрану сторінки «Новин».
Зверніть увагу: пошук академічних текстів проводиться в окремому пошуковому вікні за посиланням https://nrat.ukrintei.ua/searchdb/
