Реєстраційний номер
0213U007453,
0113U002858
, Науково-дослідна робота
Назва роботи
Гомо- і гетерометалічні інтермедіати та продукти взаємодії моно- та біядерних піразолатних комплексів 3d металів з відповідними карбоксилатами, як каталізатори (моделі каталізаторів) утворення та перетворень гідропероксидів
Назва етапу роботи
Керівник роботи
Камалов Герберт Леонович,
Дата реєстрації
14-11-2013
Організація виконавець
Фізико-хімічний інститут ім. О.В.Богатського НАН України
Опис етапу
Досліджено кінетику розкладу гідропероксида циклогексену в присутності гомо- і гетеролігандних півалатних комплексів кобальту(II) з нуклеарністю 1-4: [CoPiv2]n, n = 1,2; [Co2(Piv)2L2(Hdmpz)4](otf)2(thf)n, L = OH2, MeCN, n = 1,2; Co4LnPiv6(ROH)6, R=Et, Pr, L=OH, OMe, n=2,4). Встановлено слідуючий ряд каталітичної активності комплексів залежно від нуклеарністі: Со1<Со2<Со3<Со4. Реакція задовільно описується рівнянням другого порядку, порядок реакції по каталізатору складає від 0,4 до 0,9. У присутності комплексів складу CoL2(Hdmpz)2 (L = OOCPh, (CF3)2pz); Con(dmpz)m(Hdmpz)2L2 (L = Piv, OAc, n = 2,3, m = 2,4); Cun(Piv)n(Hdmpz)mL (L = MeCN, (MeOH)2); (Piv)Cu((CF3)2pz)2(Piv)Cu(PivH·NEt3) і Cu3(OH)(pz)3(Piv)(PivOH NEt3)(Hpz)(PivH) в змішаному розчиннику (DBE:діоксан), залежність швидкості розкладу H2O2 від концентрації DBE проходить через максимум. Комплекси Cu менш активні, чим Co. При об'ємному відношенні DBE:діоксан = 1 : 1, біядерний комплекс Со(II) проявляє більшу каталітичну активність порівняно з триядерним комплексом, а піразолатний комплекс складу Co((CF3)2pz)2(Hdmpz)2 активніший, ніж бензоатний комплекс Co(OOCPh)2(Hdmpz)2. У діоксані і його суміші з DBE більшу активність в розкладі Н2О2 проявляє біядерний комплекс кобальту(II), тоді як в змішаних розчинниках (діоксан:циклогексан, циклогексен) активніший відповідний триядерний комплекс.Установлено, що основним продуктом окиснення суміші DBE і комплексу складу (СоII)3(OOCBut)6(NEt3)2 в розчині CH2Cl2-бензол (4:1) є гексаядерний комплекс складу [(CoIII)6(?4-O)2(?3-O)2(?-OOCBut)9(OH)2(HOOCBut)](HNEt3)·0.5DBE·0.5C6H6,
Опис продукції
Встановлено, що основним продуктом окиснення киснем повітря при кімнатній температурі суміші дибензилового етеру (DBE) і комплексу складу (СоII)3(?-OOCBut)6(NEt3)2 в розчині діхлорметан-бензол (4:1) є гексаядерний комплекс складу [(CoIII)6(µ4-O)2(µ3-O)2(µ-OOCBut)9(OH)2(HOOCBut)](HNEt3)·0.5DBE·0.5C6H6, металоостов якого, за даними РСА, містить псевдокубановий фрагмент [Co4(µ4-O)2(µ3-O)2], пов'язаний з двома "периферійними" іонами Co(III). Досліджено кінетику розкладу гідропероксида циклогексену в приусності гомо- і гетеролігандних півалатних комплексів кобальту(II) з нуклеарністю 1-4. Встановлено слідуючий ряд каталітичної активності комплексів залежно від нуклеарністі: Со1<Со2<Со3<Со4. Реакція задовільно описується рівнянням другого порядку, порядок реакції по каталізатору складає від 0,4 до 0,9. У присутності вивчених комплексів, в змішаному розчиннику (DBE:діоксан), залежність швидкості розкладу Н2О2 від концентрації DBE проходить через максимум, збільшуючись приблизно в 2 рази. Комплекси купруму мен
Автори роботи
Камалов Г.Л.
Коцеруба В.А.
Левченко О.О
Чіхічін Д.Г.
Додано/оновлено в НРАТ
2020-04-02
