Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0213U007621, 0109U001090 , Науково-дослідна робота Назва роботи Вплив складу та структури комплексів 3d металів з N-, O- та S-вмисними гетеро- і макрогетероциклічними полідентатними лігандами на утворення та розрив пероксо-зв'язків (О-О) в умовах каталітичного рідинофазного окислення органічних субстратів Назва етапу роботи Керівник роботи Камалов Герберт Леонович, Дата реєстрації 29-03-2013 Організація виконавець Фізико-хімічний інститут ім. О.В.Богатського НАН України Опис етапу Досліджені особливості кінетики розкладу пероксиду гідрогена (Н2О2) у присутності комплексів складу : Сu(Hdmpz)2((CF3)2pz)2 (1), Co((CF3)2pz)2(Hdmpz)2 (2), PhenCu(Hdmpz)2(OOCCF3)2 (3), (OOCBut)Сu(µ3-O)((µ-dmpz)2CoIII(Dipy)(µ-OH)CoIII(OOCMe)(Hdmpz) (4) і еквімолярна суміш металлокомплексів [(Dipy)Cu(OOCMe)2 + Co2(µ-dmpz)2(Hdmpz)2(OOCBut)2] (5). Зіставлені каталітичні властивості цих комплексів, а також визначені порядки реакції по Н2О2 і каталізатору, ефективні енергії активації. Сформовано базу даних (більше 100 сполук) про каталітичні властивості комплексів 3d металів в рідиннофазному окиненні дибензилового етеру (ДБЕ) киснем повітря (швидкості накопичення продуктів, селективності по ним, конверсія ДБЕ). Побудовано адекватні 2D QSPR PLS-моделі зв'язку структура-властивість, що мають високу прогнозуючу здатність. Виявлено структурні чинники, що сприяють або перешкоджають прояву зазначених властивостей дослідженими металокомплексамі. З використанням продуктів бромування і нитрозирования 2 -(2-оксо-2-арилэтилиден) -2,3-дигидропиримидин- 4(1Н) -онов отримані ряд нових бигетероарильных похідних пиримидинового ряду - 2 -(2-амино-4-арилтиазол-5-ил) -пиримидин- 4(3Н) -онов і 6-метил- 2 -(1-R-5-фенил-1Н-3-оксиимидазол-4-ил) пиримидин- 4(3Н) -онов. Опис продукції Зіставлені каталітичні властивості комплексів складу Сu(Hdmpz)2((CF3)2pz)2 (1), Co((CF3)2pz)2(Hdmpz)2 (2), PhenCu(Hdmpz)2(OOCCF3)2 (3), (OOCBut)Сu(µ3-O)((µ-dmpz)2CoIII(Dipy)(µ-OH)CoIII(OOCMe)(Hdmpz) (4) і [(Dipy)Cu(OOCMe)2 + Co2(µ-dmpz)2(Hdmpz)2(OOCBut)2] (5), а також визначені порядки реакції по Н2О2 і каталізатору, ефективні енергії активації. Виявлено, що у водно-диоксанових розчинах питома каталазна активність ацетату Cu(II) у шість разів нище, ніж у ацетату Cо(II). Разом з тим, в аналогічних умовах, комплекси складу [?-4,5-(F3C)2pz]2М(4,5-(Н3C)2pzH)2 [де pzH - піразол, М = Cu (комплекс I) і Cо (комплекс II)] помітно активніше відповідних ацетатів ? комплекс I на порядок, а комплекс II в п'ять разів. Константа швидкості розкладання пероксиду гідрогену у присутності комплексу I більше ніж на три порядки нижче такої для комплексу II. Заміщення у комплексі I ?-піразолатних лігандів на ?-фенантролін та два трифторметил ацетатні приводить до росту каталазної активності відповідного комплексу III на два п Автори роботи Іванов Ю.Е. Грищук Л.В. Д.Є.Степанов Камалов Г.Л. Коваль А.В. Коцеруба В.А. Краєвська Н.С. Левченко О.А. Чіхічін Д.Г. Яволовський А.О. Додано в НРАТ 2020-04-02 Закрити