Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0214U002694, 0112U004687 , Науково-дослідна робота Назва роботи Структура і реакційна здатність ініціаторів та інгібіторів радикально-ланцюгових процесів окиснення і полімеризації органічних сполук Назва етапу роботи Керівник роботи Михальчук Володимир Михайлович, Дата реєстрації 24-01-2014 Організація виконавець Донецький національний університет імені Василя Стуса Опис етапу Об'єкт дослідження -реакція розпаду гідропероксидних сполук (ROOH) у присутності бромідів тетраалкіламонію та 1,10-фенантролінатів Cu(II). Симетричні похідні пероксиду бензоїлу (4-R-PhCOO)2, R: -NO2, -CF3, -OCF3, -I, -Br, -Cl, -F, -H, -CH3, -OCH3. Мета роботи - встановлення зв'язку структури органічних гідропероксидних сполук з їх реакційною здатністю у реакції каталітичного розпаду в присутності бромідів тетраалкіламонію та 1,10-фенантролінатів Cu(II). Оцінка можливостей DFT та напівемпіричних методів квантової хімії для відтворення і прогнозування ІЧ-спектрів діацильних пероксидів. Методи дослідження - йодометричний - визначення кінетичної концентрації гідропероксидних сполук та контроль за ходом процесів їх термічного та каталітичного розпаду; аргентометричний - для визначення кінетичної концентрації четвертинних амонієвих бромідів у реакційній суміші; ЯМР-1Н спектроскопія - для дослідження комплексоутворення між гідропероксидами та бромідами тетраалкіламонію; квантовохімічні - для дослідження впливу бромідів тетраалкіламонію на молекулярну геометрію, електронну будову гідропероксидів та для молекулярного моделювання ІЧ-спектрів симетричних похідних пероксиду бензоїлу. Досліджено кінетику розпаду аралкільних гідропероксидів в ацетонітрилі. Кінетичними та ЯМР-1Н - спектроскопічними дослідженнями обгрунтовано двохстадійний перебіг реакції розпаду гідропероксидів у присутності броміду тетраетиламонію: комплексоутворення і розпад комплексноз'язаного гідропероксиду. Показано, що 1,10-фенантролінати Cu(ІІ) виявляють каталітичні властивості у реакції розпаду гідропероксиду ізопропілбензолу в водно-етанольному розчині. Реакційна здатність системи CuХ2 - 1,10-фенантролін залежить від природи аніону солі. Запропоновано структуру реакційного комплексу гід-ропероксид - каталізатор. Показано наявність лінійної залежності між частотами нормальних коливань експериментально отриманим та розрахованим (PM6, PDDG і AM1) спектрами пероксиду бензоїлу. Опис продукції Визначена роль структурно-специфічних невалентних взаємодій у реакціях гомолізу пероксидних сполук - ініціаторів для радикально-ланцюгових процесів. Розглянуті слідуючі питання: структура органічних пероксидів і оксирадикалів; реакційна здатність пероксидів у реакціях гомолізу; кінетика і механізм термолізу органічних пероксидів; фотоліз пероксидів. Автори роботи Берестнєва Юлія Василівна Дятленко Лев Михайлович Пастернак Олена Миколаївна Ракша Олена Володимирівна Туровський Микола Антонович Додано в НРАТ 2020-04-02 Закрити