Пошук академічних текстів

Реєстраційний номер

0215U004330, 0114U003224 , Науково-дослідна робота

Назва роботи

Інверсійний трансфазний каталіз реакцій конденсації біфункціональних хлорангідридів і фенолів

Керівник роботи

Рибаченко Володимир Іванович, Доктор хімічних наук

Дата реєстрації

04-03-2015

Організація виконавець

Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М.Литвиненка

Опис

Об'єкти дослідження -фосфорілхлориди, феноли, N-оксиди піридину, гіматомеланові кислоти, іміно-похідні госипола. Ціль роботи -розробка методів конденсації біфункціональних реактантів (дихлорангідриди карбонових, сульфо- і фосфорних кислот та поліфеноли) в двофазних системах вода-органічний розчинник, вивчення взаємодії біфункціональних хлорангідридів з трансфазними каталізаторами (N-оксиди піридину), фенолами та поліфенолами, дослідження будови та фізико-хімічних властивостей отриманих сполук, синтез відповідних естерів, олігоестерів та високомолекулярних сполук (полікарбонати, полісульфонати, поліфосфонати), у тому числі кополімерних (продукти одночасної поліконденсації хлорангідридів різних кислот та поліфенолів). Методи дослідження -ІЧ спектроскопія, ядерний магнітний резонанс, газоволюметрічний метод, елементний аналіз, квантово-хімічні розрахунки. Вивчено інверсійний трансфазний каталіз (ІТК) реакцій фосфорилювання фенолів. Показано, что використання методу ІТК дозволяє проводити реакцію фосфорилювання монофенолів в м'яких умовах. Встановлено вплив початкової концентрації каталізатора у водній фазі на швидкість процесу і вихід продукту реакції. Визначено, що найбільш ефективним каталізатором серед випробуваних для проведення реакції фосфорилювання є 4-диметиламінопіридин-N-оксид. Методами ІЧ-, ЯМР-спектроскопії та DFT вивчено будову шістьох органічних фосфатів - 4-метоксифеніл-, 4-метилфеніл-, феніл-, 4-хлорфеніл-, 4-нітрофеніл- і 4-пропіонілфеніл-дифенілфосфату. Встановлено вплив природи замісника в пара-положенні на спектральні характеристики сполуки. Показано, що при моделюванні ІЧ і ЯМР спектрів фосфатів необхідно враховувати всі можливі конформери. Встановлено, що метод IGLO при використанні спеціальних базисних наборів має перевагу в точності моделювання хімічних зсувів ядер 31Р над методом GIAO з середнім базисним набором 6-31G(2df,p) при рівній витраті часу. Вивчено ініційоване рідкофазне окислення кумолу і етилбензолу киснем у присутності гумінових ( ГК) і гіматомеланових (ГМК) кислот. Показано, що додавання ГК і ГМК до модельної реакційній суміші вуглеводень - ДМСО - ініціатор викликає гальмування процесу окислення вуглеводневого субстрату (кумол, етилбензол), причому спостережуваний ефект посилюється зі збільшенням концентрації гумінових речовин. Таким чином, ГК і ГМК з бурого вугілля є ефективними інгібіторамі радикально-ланцюгового окислення, тобто проявляють виражені антиоксидантні властивості. Синтезовані іміно-похідні госиполу. Методами ЯМР та ІЧ спектроскопії досліджено їх будову і таутомерні рівноваги.Новизна роботи полягає в розробці екологічно безпечних методів фосфорилювання фенолів. Наукова значимість визначається вивченням механізму процесу і структури продуктів реакції сучасними методами експериментальної і теоретичної спектроскопії. Практичне значення полягає в находженні ефективних антиоксидантів з природної відновлюваної сировини.

Опис продукції

Запропонована методика фосфорилювання фенолів в умовах інверсійного трансфазного каталізу (ІТК). Показано, що ІТК дозволяє проводити реакції в водному середовищі і м'яких умовах. Встановлено вплив початкової концентрації каталізатора у водній фазі на швидкість процесу і вихід продукту реакції. Визначено, що 4-диметиламінопіридин-N-оксид є найбільш ефективним каталізатором реакції фосфорилювання.

Автори роботи

Ількевич Наталія Сергіївна
Аніщенко Віктор Миколайович
Бережний Валентин Сергїйович
Гребенюк Людмила Володимирівна
Дикун Олексій Михайлович
Коваленко Віталій Вікторович
Корженевська Надія Галактіонівна
Макарова Раїса Олександрівна
Невечеря Оксана Іванівна
Редько Андрій Миколайович
Рибаченко Володимир Іванович
Романенко Наталія Олександрівна
Семенова Римма Григорівна
Таперко Галіна Вікторівна
Хилько Світлана Леонідівна
Чотій Костянтин Юрійович