Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0217U003098, 0115U003537 , Науково-дослідна робота Назва роботи Стабільні карбени нового покоління та їх похідні. Синтез і властивості Назва етапу роботи Керівник роботи Короткіх Микола Іванович, Доктор хімічних наук Дата реєстрації 18-01-2017 Організація виконавець Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М.Литвиненка Опис етапу Об’єкт дослідження. Нові типи стабільних карбенів на основі конденсованих імідазол-2-іліденів та їх прекарбенові та карбеноїдні форми для створення високоефективних каталізаторів органічних реакцій у гомогенних та гетерогенних процесах. Мета роботи – синтез стабільних карбенів нового покоління для їх використання в якості каталізаторів органічних реакцій – гідродегалогенування гало-генаренів, відновлення кратних зв’язків, трансестерифікації тощо. Методи дослідження - синтетичний, спектральні (ЯМР спектроскопія), аналітичні (хроматографічний, елементний аналіз), рентгеноструктурний аналіз. Результати НДР : Розроблено синтез стерично екранованих та стерично відкритих похідних фенантро[9,10-d]імідазол-2-іліденів з адамантильними, метильними та 2,6-діізопропіл¬фенільними замісниками, вихо¬дя¬чи від фенантренхінону. Метильні похідні карбеноїдів синтезовано шляхом реакції фенентренхінону з ацетатом амонію та формальдегідом з наступним метилюванням отриманого фенантро[9,10-d]імідазолу диметилкарбонатом в присутності DABCO, метилюванням проміжного 1-метилфенантро[9,10-d]імідазолу метилйодидом та генерацією 1-метилфенантро[9,10-d]імідазол-2-ілідену дією на відповідну карбеноїдну сіль трет-бутоксидом натрію в присутності йодиду міді. Адамантилювання фенантро[9,10-d]імідазолу вели в о-дихлорбензені в присутності гідриду кальцію. Отримано монозаміщену та 1,3-дизаміщену похідні цієї системи. Розроблено синтез циклічних карбенових комплексів на основі бензімідазол-2-іліденів та йодиду міді(І) та знайдено високоефективний каталіз ними реакції відновлення кетонів спиртами в лужному середовищі. Методом DFT проведено розрахунки синглет-триплетних розщеплень великої кількості карбенів та визначено найстабільніші з них. Отримані дані мають значення для розвитку препаративного синтезу стабільних карбенів, прекарбенів та їх похідних, каталізу органічних реакцій за допомогою вказаних сполук. Галузь застосування – синтез стабільних карбенів та їх похідних, каталіз органічних реакцій. Опис продукції Вперше розроблено методи синтезу конденсованих карбенів та їх комплексів з перехідними металами на основі системи фенантро[9,10-d]імідазол-2-ілідену з метильними, адамантильними та 2,6-діізопропілфенільними замісниками, виходячи з фенантренхінону, циклічних комплексів на основі бензімідазол-2-іліденів та йодиду міді(І). Знайдено високий каталітичний ефект останніх у реакції відновлення кетонів ізопропанолом в присутності гідроксиду калію. Отримані карбени та їх комплекси є переспективними каталізаторами реакцій трансестерифікації та гідродегалогенування галоаренів. Автори роботи Єня Василь Іванович Дзюба Оксана Іванівна Ковач Микола Анатолійович Короткіх Владислав Миколайович Короткіх Микола Іванович Панкіна Ольга Юрієвна Раєнко Генадій Федорович Скоробогатова Зоя Михайлівна Ткачук Юлія Валентинівна Устілко Юлія Олександрівна Швайка Олесь Павлович Додано в НРАТ 2020-04-02 Закрити