Реєстраційний номер
0219U000885,
0118U003393
, Науково-дослідна робота
Назва роботи
Синтез та властивості нових потенційних комплексонів катіонів s- та d-елементів на основі похідних аза(бензоаза)краун-етерів та калікс[4]аренів із замісниками, до складу яких входять гетероциклічні та ароматичні фрагменти
Назва етапу роботи
Керівник роботи
Кириченко Тетяна Іванівна,
Дата реєстрації
12-03-2019
Організація виконавець
Фізико-хімічний інститут ім. О.В.Богатського НАН України
Опис етапу
Об'єкт дослідження - Синтез і комплексоутворююча здатність біс(азакраун-етерів), що відрізняються за розміром циклу і природою ланцюга, який зв'язує цикли. Будова, комплексоутворююча і екстракційна здатності заміщених п-трет-бутилкалікс[4]аренів, які містять по нижньому обіду фрагменти флуорен-9-ону, краун-етерів і імідазолу. Ціль роботи - синтез нових біс(краун-етерів) на основі моноазакраун-етерів, що відрізняються за розміром циклу і природою лінкеру, що зв'язує цикли, вивчення їх комплексоутворення з катіонами s-елементів. Отримання ряду заміщених по нижньому обіду вихідних п-третбутилкалікс[4]аренів; заміщених по 1 і 5 положенню імидазолів і похідних 2,7-диокси- і 2-монооксифлуорен-9-онів. Методи дослідження - синтетичні, УФ, ЯМР спектроскопія, мас-спектрометрія, потенціометрія. Взаємодією азакраун-етерів з дитозилатами гліколей в ацетонитрилі в присутності карбонату натрію з виходами 58-76% отримана серія біс(азакраун-етерів), що відрізняються довжиною і природою ланцюга, який зв'язує цикли. Оптимізовано метод зняття бензильної групи з N-бензилазакраун-етерів при синтезі вихідних азакраун-етерів. Методом рН метричного титрування вивчено комплексоутворення біс(азакраун-етерів) з поліоксиетиленовим ланцюгом, що зв'язує цикли, з катіонами лужних і лужноземельних металів. У всіх випадках утворюються комплекси складу 1:1. У ряді випадків відзначено можливу участь в комплексоутворенні атомів Оксигену ланцюга, що зв'язує цикли. Виявлено вплив на константи стійкості комплексів як розміру краун-етерних циклів, так і довжини оксиетиленового ланцюга. Здійснено синтез ряду вихідних різного ступеня заміщених по нижньому обіду похідних п-трет-бутилкалікс[4]арену. Розроблено метод побудови на основі карбокси- сполук, в тому числі каліксаренів, похідних з імідазольними циклами, що несуть в положеннях 2 і 4 різні замісники.
Опис продукції
Взаємодією азакраун-етерів з дитозилатами гліколей в ацетонитрилі в присутності карбонату натрію з виходами 58-76% отримана серія біс(азакраун-етерів), що відрізняються довжиною і природою ланцюга, який зв'язує цикли. Як альтернативний випробуваний метод, що полягає в ацилюванні аза-12-краун-4 дигліколевой кислотою з подальшим відновленням діаміду, що утворився алюмогидрідом літію. Перший метод виявився кращим. Оптимізовано метод зняття бензильної групи з N-бензилазакраун-етерів при синтезі вихідних азакраун-етерів. Показано, що отримані сполуки утворюють комплекси складу 1:1 з катіонами лужних і лужноземельних металів з константою стійкості, що значно перевищує константу, яка спостерігається для аналогічних комплексів моноазакраун-етерів, що свідчить про утворення сендвічевих комплексів та участі в комплексоутворенні в ряді випадків гетероатомів лінкера.
Автори роботи
Алєксєєва О.О.
Басок С.С.
Кікоть Л.С.
Кириченко Т.І.
Кулигіна К.Ю.
Луцюк А.Ф.
Додано/оновлено в НРАТ
2020-04-02
