Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0220U101522, 0118U003393 , Науково-дослідна робота Назва роботи Синтез та властивості нових потенційних комплексонів катіонів s- та d-елементів на основі похідних аза(бензоаза)краун-етерів та калікс[4]аренів із замісниками, до складу яких входять гетероциклічні та ароматичні фрагменти Назва етапу роботи Керівник роботи Кириченко Тетяна Іванівна, Доктор хімічних наук Дата реєстрації 12-02-2020 Організація виконавець Фiзико-хiмiчний iнститут iм. О.В.Богатського НАН України Опис етапу Об'єкт дослідження – Синтез, структура та комплексоутворюючі властивості біс(бензоазакраун-етерів) з гнучкими лінкерами. Будова і екстракційна здатність заміщених 5,11,17,23-п-трет-бутилкалікс[4]аренів, які містять по нижньому вінцю замісникі, до складу яких входять флуорен-9-он, краун-етери і імідазоли. Ціль роботи – Синтез біс(бензоазакраун-етерів) з гнучкими лінкерами, вивчення їх структури і комплексоутворення з катіонами лужних і лужноземельних металів. Синтез калікс[4]аренів, які містять фрагменти нітрогенвмістних гетероциклів, та вивчення їх екстракційної здатності щодо катіонів s-, d-, f-елементів. Методи дослідження – синтетичні, УФ, ЯМР спектроскопія, мас-спектрометрія, экстракція. Взаємодією бензоаза-15-краун-5 з дитозилатами відповідних гліколей в ацетонітрилі в присутності карбонату калію з виходами 65–82% отримані біс(краун-етери) з фрагментами бензоаза-15-краун-5 і гнучкими зв'язуючими метиленовими або поліоксиетиленовими ланцюгами. У разі диетиленгліколю і бутандіолу-1,4 замість міжмолекулярної реакції спостерігалася внутрішньомолекулярна циклізація за участю атома Нітрогену краун-етеру з утворенням спіросполук. Методом спектрофотометричного титрування визначено константи стійкості комплексів біс(краун-етерів) з катіонами лужних і лужноземельних металів і виявлено вплив структури і довжини зв'язуючого лінкера на стійкість і селективність комплексів, що утворюються. Здійснено синтез дизаміщених по нижньому вінцю похідних п-трет-бутилкалікс[4]арену з фрагментами імідазолу і гідроксифлуорен-9-онів у тому числі краунованих макроциклів. Вивчено екстракційні властивості каліксаренів із одним та двома диметилімідазольними замісниками відносно пікратів деяких металів s- і d-ряду. Виявлено висока селективність екстракції катіонів перехідних металів в порівнянні з катіонами лужних металів.   Опис продукції Методом спектрофотометричного титрування визначено константи стійкості комплексів біс(бензоазакраун-етерів) з катіонами лужних і лужноземельних металів. В ряду катіонів лужних металів найбільш селективною виявилась сполука з двома метиленовими групами в лінкері. У даному випадку утворюються внутрішньомолекулярні сендвічні комплекси складу 1:1. Додавання однієї метиленової групи в лінкер, призводить до зниження значень констант стійкості комплексів складу 1:1 приблизно на 2 порядку логаріфмічніх одиниць. Однак ряд селективності зберігається такий же і спостерігається висока K+/Na+ селективність. Введення в ланцюг, що зв'язує краун-етерні цикли, фрагментів поліетиленгліколей призводить до зниження селективності взаємодії з катіонами лужних металів. Константи стійкості комплексів досить високі, що свідчить про участь в комплексоутворенні додаткових атомів Оксигену. Швидше за все в даних випадках спостерігається «ларіатний» ефект, як це випливає і з проведених розрахунків. Отримані біс(бензоазакраун-етери) з катіонами лужноземельних металів в цілому утворюють менш стійкі комплекси складу 1:1, ніж з катіонами лужних металів. У більшості випадків спостерігається барієва селективність. З іншими катіонами константи стійкості мало залежать від характеру зв'язуючого ланцюга. Автори роботи Алєксєєва Олена Олександрівна Басок Степан Степанович Кікоть Леонід Станіславович Кириченко Тетяна Іванівна Кулигіна Катерина Юріївна Луцюк Анатолій Федорович Додано в НРАТ 2020-04-02 Закрити