Інформація
Реєстраційний номер
0220U101966,
Назва роботи
Експериментальна та теоретична оцінка нуклеофільності амінів та солей тетраалкіламонію в реакції розкриття оксиранового циклу
Керівник роботи
Швед Олена Миколаївна, Доктор хімічних наук
Дата реєстрації
28-02-2020
Організація виконавець
Донецький національний університет імені Василя Стуса
Опис
осліджено вплив будови каталізаторів (амінів і солей тетраалкіламонію) на нуклеофільне розкриття оксиранового циклу карбоновими кислотами при 323-343 К з використанням кінетичних, спектральних, квантово-хімічних та кореляційних методів. Кількісно оцінено вплив електронної та стеричної будови каталізаторів на кінетичні характеристики та активаційні параметри реакції в системі "епіхлоргідрин - протонодор - каталізатор". Методами квантової хімії досліджено можливість розкриття оксиранового циклу галогенід- та карбоксилат-аніонами та їх солями з лужними металами. Знайдено рівноважні конфігурації перехідних станів в реакції 2-(хлорметил)оксирану з галогенід- і карбоксилат-аніонами. Побудовано діаграму Мор О'Феррелла - Дженкса, визначено дисоціативний характер перехідних станів. Встановлено, що найбільш ефективною є тилова атака нуклеофіла на ?-атом субстрату. Визначено, що збільшення стеричних перешкод (TSEI) зменшує швидкість ацидолізу оксирану. Досліджено вплив будови основ на регіоселективність ацидолізу епіхлоргідрину. Доведено, що збільшення нуклеофільності основ та стеричних перешкод в системі збільшує регіоселективність реакції. Здобуті дані розширюють експериментальну і теоретичну базу для вивчення механізму нуклеофільного розкриття оксиранового циклу протонодонорними реагентами в присутності основ різної будови та надають можливість прогнозування особливостей розкриття циклу 2-(хлорметил)оксирану карбоновими кислотами лінійної і розгалуженої будови та синтезу новітніх матеріалів на основі епоксидних сполук. Отримані результати нові. Публікації здійснено у журналах, що входять до бази даних Scopus.
Опис продукції
В рамках науково-дослідної роботи "Експериментальна та теоретична оцінка нуклеофільності амінів та солей тетраалкіламонію в реакції розкриття оксиранового циклу" впроваджено нові лекції "Кінетичні та термодинамічні аспекти ацидолізу оксиранів в присутності основ та без каталізатора, встановлення нуклеофільності органічних основ та їх вплив на кінетику та термодинаміку розкриття оксиранового циклу, встановлення закономірностей "нуклеофільність основ - каталітична активність - властивості"; спектральне дослідження продуктів реакції". Лекції описують методи дослідженя реакційної здатності оксиранових сполук, їх подальше використання в синтезі новітніх матеріалів.Показано, що перспективні новітні матеріали мають в своїй структурі дендримерні фрагменти. Проаналізовано вплив нуклеофільності на регіоселективність утворення продуктів розкриття епоксидного циклу для підвищення якості полімерних матеріалів зі заданими властисостями.