Інформація
Реєстраційний номер
0220U101966,
0119U101104
,
Назва роботи
Експериментальна та теоретична оцінка нуклеофільності амінів та солей тетраалкіламонію в реакції розкриття оксиранового циклу
Назва етапу роботи
Керівник роботи
Швед Олена Миколаївна, Доктор хімічних наук
Дата реєстрації
28-02-2020
Організація виконавець
Донецький національний університет імені Василя Стуса
Опис етапу
осліджено вплив будови каталізаторів (амінів і солей тетраалкіламонію) на нуклеофільне розкриття оксиранового циклу карбоновими кислотами при 323-343 К з використанням кінетичних, спектральних, квантово-хімічних та кореляційних методів. Кількісно оцінено вплив електронної та стеричної будови каталізаторів на кінетичні характеристики та активаційні параметри реакції в системі "епіхлоргідрин - протонодор - каталізатор". Методами квантової хімії досліджено можливість розкриття оксиранового циклу галогенід- та карбоксилат-аніонами та їх солями з лужними металами. Знайдено рівноважні конфігурації перехідних станів в реакції 2-(хлорметил)оксирану з галогенід- і карбоксилат-аніонами. Побудовано діаграму Мор О'Феррелла - Дженкса, визначено дисоціативний характер перехідних станів. Встановлено, що найбільш ефективною є тилова атака нуклеофіла на ?-атом субстрату. Визначено, що збільшення стеричних перешкод (TSEI) зменшує швидкість ацидолізу оксирану. Досліджено вплив будови основ на регіоселективність ацидолізу епіхлоргідрину. Доведено, що збільшення нуклеофільності основ та стеричних перешкод в системі збільшує регіоселективність реакції. Здобуті дані розширюють експериментальну і теоретичну базу для вивчення механізму нуклеофільного розкриття оксиранового циклу протонодонорними реагентами в присутності основ різної будови та надають можливість прогнозування особливостей розкриття циклу 2-(хлорметил)оксирану карбоновими кислотами лінійної і розгалуженої будови та синтезу новітніх матеріалів на основі епоксидних сполук. Отримані результати нові. Публікації здійснено у журналах, що входять до бази даних Scopus.
Опис продукції
В рамках науково-дослідної роботи "Експериментальна та теоретична оцінка нуклеофільності амінів та солей тетраалкіламонію в реакції розкриття оксиранового циклу" впроваджено нові лекції "Кінетичні та термодинамічні аспекти ацидолізу оксиранів в присутності основ та без каталізатора, встановлення нуклеофільності органічних основ та їх вплив на кінетику та термодинаміку розкриття оксиранового циклу, встановлення закономірностей "нуклеофільність основ - каталітична активність - властивості"; спектральне дослідження продуктів реакції". Лекції описують методи дослідженя реакційної здатності оксиранових сполук, їх подальше використання в синтезі новітніх матеріалів.Показано, що перспективні новітні матеріали мають в своїй структурі дендримерні фрагменти. Проаналізовано вплив нуклеофільності на регіоселективність утворення продуктів розкриття епоксидного циклу для підвищення якості полімерних матеріалів зі заданими властисостями.
Автори роботи
Бахалова Євгенія Анатоліївна
Беспалько Юлія Миколаївна
Ситник Наталія Сергіївна
Шпанько Ігор Васильович
Ютілова Ксенія Сергіївна
Додано/оновлено в НРАТ
2020-04-02
Оновлено: 2026-10-04